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1、稀土有機(jī)配合物發(fā)光是無機(jī)發(fā)光與有機(jī)發(fā)光,生物發(fā)光研究的交叉學(xué)科,有著重要的理論和應(yīng)用研究價(jià)值。其熒光具有發(fā)射帶窄、熒光壽命長、Stoke位移大等優(yōu)點(diǎn)廣泛應(yīng)用于熒光成像、生物傳感、生物測定和材料科學(xué)等。而具有強(qiáng)度高、線寬窄、壽命長、背景小等特點(diǎn)的近紅外熒光發(fā)射Er3+,Yb3+,Nd3+的配合物則由于其在熒光免疫測試、激光和光信號(hào)放大等方面的巨大的應(yīng)用前景而倍受關(guān)注。本文選擇以Ln(TTA)3為起始物(TTA:2-噻吩甲酰三氟丙酮),將其
2、分別與喹啉和香豆素兩種不同的有機(jī)熒光團(tuán)反應(yīng)得到兩種不同的配合物,并對配合物的性質(zhì)進(jìn)行了進(jìn)一步研究。 本論文工作的第一部分通過咪唑成環(huán)反應(yīng)將鄰菲噦啉與喹啉基團(tuán)連接起來,并將此配體與Eu3+反應(yīng)制得相應(yīng)配合物,研究其熒光發(fā)射性質(zhì)發(fā)現(xiàn)此配合物能夠?qū)b2+離子進(jìn)行有效的選擇性識(shí)別,加入Pb2+前配合物有較強(qiáng)的喹啉發(fā)射而Eu3+的特征發(fā)射很弱,而當(dāng)體系內(nèi)引入Pb2+后,由于咪唑基團(tuán)N原子發(fā)生了去質(zhì)子化使喹啉基團(tuán)與Eu3+之間發(fā)生熒光共振
3、能量傳遞,從而喹啉發(fā)射峰強(qiáng)減少而Eu3+發(fā)射增強(qiáng)。此體系中兩個(gè)熒光窗口為Pb2+定量檢測提供了一種可能。質(zhì)譜和紫外滴定表明Pb2+與配合物形成了1:1的絡(luò)合物。 第二部分主要合成了三個(gè)香豆酰胺類配體,將其與稀土配位,質(zhì)譜和元素分析表明三個(gè)配體與稀土離子都形成了1:1的配合物。配體中含有多個(gè)熒光團(tuán),利用配體在水中形成的激基締合物有效的敏化稀土離子(Yb3+、Nd3+)近紅外發(fā)光,使激發(fā)波長紅移,且配體中的類β—二酮配位基團(tuán)能有效的
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