點(diǎn)擊化學(xué)制備毛細(xì)管整體柱及其應(yīng)用.pdf

1、整體柱是一種具有廣闊應(yīng)用前景的新型色譜固定相，也是目前液相色譜領(lǐng)域研究的一個(gè)熱點(diǎn)?；趲€基的綠色點(diǎn)擊化學(xué)反應(yīng)，具有反應(yīng)條件溫和、產(chǎn)率高等特點(diǎn)，目前已經(jīng)被廣泛應(yīng)用于聚合物的制備以及材料表面修飾等方面。然而，目前鮮有文獻(xiàn)報(bào)道點(diǎn)擊化學(xué)反應(yīng)直接制備整體柱的研究。本論文針對(duì)目前有機(jī)整體柱和雜化整體柱中存在的一些問(wèn)題，本文發(fā)展了三種基于點(diǎn)擊反應(yīng)制備整體柱的新技術(shù):
　　1.針對(duì)整體柱制備周期長(zhǎng)的問(wèn)題，采用巰基-丙烯酸酯(thiol-acryl

2、ate)點(diǎn)擊聚合反應(yīng)快速制備有機(jī)整體柱。十八硫醇的引入有效地抑制傳統(tǒng)自由基聚合過(guò)程中的氧阻聚現(xiàn)象。此反應(yīng)過(guò)程中既包含丙烯酸酯間的自聚反應(yīng)，又存在丙烯酸酯與巰基間的共聚反應(yīng)。所制備的有機(jī)整體柱對(duì)苯系物實(shí)現(xiàn)高效分離，最高柱效達(dá)75，000N/m。對(duì)四種標(biāo)準(zhǔn)混合蛋白酶解液的分離效果與C-18填充柱結(jié)果相當(dāng)。并且結(jié)合液質(zhì)聯(lián)用(cLC-MS)技術(shù)首次將毛細(xì)管整體柱應(yīng)用于長(zhǎng)柄扁桃蛋白質(zhì)的分離鑒定。
　　2.針對(duì)整體柱表面性質(zhì)較難調(diào)控的問(wèn)題，采

3、用“兩步”巰基-烯(thiol-ene)點(diǎn)擊聚合反應(yīng)制備了一種多孔親水性雜化整體柱。通過(guò)與1-硫代甘油反應(yīng)，疏水性單體八乙烯基倍半硅烷在致孔劑中的溶解性得到了顯著提高，然后將其作為前驅(qū)體成功制備了雜化整體柱。所制備的雜化整體柱具有連續(xù)均勻的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，在cLC應(yīng)用中顯示出典型的HILIC保留機(jī)理，最高柱效達(dá)65，000N/m。此外，本研究將肼功能化后的雜化整體材料成功應(yīng)用于糖肽的富集。
　　3.針對(duì)有機(jī)聚合物整體柱分離柱效低的問(wèn)題，