膜化學(xué)修飾電極的研制及其在分析化學(xué)和環(huán)境監(jiān)測(cè)中的研究與應(yīng)用.pdf

1、化學(xué)修飾電極是70年代中期發(fā)展起來(lái)的一門(mén)新興的、也是目前最活躍的電化學(xué)、電分析化學(xué)方面十分活躍的前沿研究領(lǐng)域。目前己應(yīng)用于生命科學(xué)、環(huán)境科學(xué)、分析科學(xué)、材料科學(xué)等學(xué)多方面。修飾在電極表面的媒介體可加速氧化還原中心在電極表面的電子傳遞過(guò)程以實(shí)現(xiàn)電催化反應(yīng)，化學(xué)修飾電極的電催化是化學(xué)修飾電極發(fā)展的重要推動(dòng)力，它廣泛應(yīng)用于難以實(shí)現(xiàn)電子傳遞的慢過(guò)程，例如：生物分子的電催化、有機(jī)物的電催化、無(wú)機(jī)離子的電催化等。由于電極具有特定的化學(xué)和電化學(xué)性質(zhì)，

2、膜化學(xué)修飾電極大大的豐富了電化學(xué)的電極材料，拓寬了電化學(xué)的研究領(lǐng)域。 聚合物膜含電活性中心濃度高，有三維可利用的勢(shì)場(chǎng)，性能穩(wěn)定且修飾方法簡(jiǎn)便因此得到了廣泛的應(yīng)用；自組裝作為制備有機(jī)超薄的一種新型的技術(shù)越來(lái)越受到廣大學(xué)者的關(guān)注，在過(guò)去的幾十年里， 自組裝膜(Self-assembled monolayer，SAtVls)是構(gòu)膜分子通過(guò)分子間及其與基體材料表面間的物理化學(xué)作用而自發(fā)形成的，是一種熱力學(xué)穩(wěn)定、排列規(guī)則有序的白組裝膜。

3、它具有均勻一致，高密度堆積和低缺陷等特征，并能預(yù)先設(shè)計(jì)，通過(guò)精密的化學(xué)控制獲得特定的功能；超分子的識(shí)別和催化作用是它的兩個(gè)基本的性質(zhì)，利用超分子的這兩個(gè)性質(zhì)將受體構(gòu)筑成功能膜修飾在電極界面上，制成各種功能的修飾電極具有廣闊的發(fā)展前景和實(shí)際意義。 本文利用電化學(xué)沉積、滴涂等修飾方法把特定的修飾體修飾到電極表面，制備了具有特定功能的修飾電極，研究了該電極的電催化、選擇、吸附富集等性能，并用于實(shí)際樣品的分析測(cè)定。論文分為四部分：

4、 第一部分：對(duì)化學(xué)修飾玻碳電極的發(fā)展原因，電極制備，富集機(jī)理等方面以及在電化學(xué)分析中的發(fā)展和應(yīng)用進(jìn)行了評(píng)述，并且對(duì)它的發(fā)展前景進(jìn)行了展望。 第二部分：將合成的杯[4]芳烴衍生物修飾到玻碳電極表面，并研究了其在酸性介質(zhì)中的伏安特性及其對(duì)金屬離子的識(shí)別。實(shí)驗(yàn)證明：修飾電極在0.10mol/L的HAc溶液中對(duì)鎘離子有很靈敏的伏安響應(yīng)。線(xiàn)性范圍2.5×10<'-9>mol/L～6.O×10<'-7>mol/L。檢出限4.7×10

5、<'-10>mol/L。 第三部分：研究了對(duì)甲苯磺酸在玻碳電極上電化學(xué)聚合的條件及修飾電極的電化學(xué)特性，發(fā)現(xiàn)該聚合膜對(duì)腎上腺素的電氧化有顯著的催化作用，在pH=7.0的磷酸鹽緩沖溶液中，攪拌富集40s后，用循環(huán)伏安法對(duì)腎上腺素進(jìn)行了測(cè)定，線(xiàn)性范圍：4.1×10<'-7>～9.5×10<'-6>mol/L，檢出限(信噪比=3)為3.2×10<'-8>mol/L。對(duì)2.O×10<'-5>mol/L腎上腺素平行測(cè)定7次相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2