稀土及Ni(Ⅱ)-Cu(Ⅱ)席夫堿配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性能表征.pdf

1、席夫堿配合物因其在醫(yī)藥、分析化學(xué)、催化、光致變色以及分子磁性材料等領(lǐng)域存在的潛在應(yīng)用價(jià)值而備受關(guān)注。尤其是單分子磁體材料的研究，在如今的信息化時(shí)代中起到至關(guān)重要的作用。席夫堿配體由于其獨(dú)特基團(tuán)（—RC=N—）的存在，有利于形成結(jié)構(gòu)特殊的席夫堿配合物，為構(gòu)筑更多新穎的單分子磁體提供了便利。
　　本文基于鄰香草醛和乙二胺的反應(yīng)合成的席夫堿配體H2L1，后又和稀土金屬的硝酸鹽反應(yīng)，利用溶劑揮發(fā)法得到了四個(gè)單核的稀土配合物L(fēng)nL12（1-

2、4）(Ln=Tb(1)、Dy(2)、Ho(3)、Er(4))。并對(duì)配合物進(jìn)行了單晶衍射、紅外光譜、紫外光譜、熱重分析、磁性性質(zhì)的表征。單晶衍射測(cè)試表明配合物1-4的結(jié)構(gòu)相似，為八配位，均屬單斜晶系、C2空間群。熱重分析表明配合物1-4能穩(wěn)定存在到205℃。其磁性測(cè)試表明配合物1,2,4在外加場(chǎng)2KOe下表現(xiàn)出了單分子磁體行為，且在2-4K的低溫度下，配合物4的交流磁化率曲線的實(shí)部在出現(xiàn)了頻率依賴峰，虛部也出現(xiàn)了明顯的不重合，表現(xiàn)出了明顯

3、的慢弛豫行為。
　　本文又利用2,3-二羥基苯甲醛和含硫配體半胱胺鹽酸鹽反應(yīng)，形成席夫堿配體H2L2后分別與過渡金屬Ni和Cu的硝酸鹽，得到了兩個(gè)配合物Ni2L22（5）和CuL22·CH3OH（6）。利用鄰香草醛和半胱胺鹽酸鹽反應(yīng)，形成的席夫堿配體H2L3后也分別與過渡金屬Ni和Cu的硝酸鹽反應(yīng)，得到了另外兩個(gè)配合物Ni3L33·CH3OH·H2O（7）和CuL32（8）。通過單晶衍射分析，配合物5屬單斜晶系，空間群為P2(1)

4、的雙核配合物；配合物6屬單斜晶系，空間群為P2(1)的單核配合物；配合物7屬單斜晶系，空間群為C2的三核配合物；配合物8屬三斜晶系，空間群為p-1的單核配合物。配合物5-8的配位方式均不一樣，相比于兩個(gè)Ni的配合物中S、Ni的配位，兩個(gè)Cu配合物中的S原子并沒有和Cu配位，而是形成了S-S鍵。對(duì)這四個(gè)配合物還進(jìn)行了熒光表征，其熒光發(fā)射峰分別為413,417,412,415nm，結(jié)果表明配合物的熒光性質(zhì)均源于配體本身的電子躍遷。配合物5和