雙氮雜環(huán)卡賓銀(I)橋連的金屬杯芳烴的合成、結(jié)構(gòu)和分子識別性能研究.pdf

1、杯芳烴是第三代超分子主體化合物的代表，后來杯體骨架得到了進一步的擴展。金屬杯芳烴是一類特殊的雜原子杯芳烴，金屬部分或全部替代橋聯(lián)的亞甲基單元，引入活性的金屬單元使杯芳烴骨架功能化，并配合杯芳烴上的其它功能基團對客體實現(xiàn)多重識別，更具有實質(zhì)意義。近年來，金屬杯芳烴化學迅速發(fā)展成為新興的研究領域。在此基礎上，本文設計了幾種新型的由含氮雜環(huán)、杯芳烴片段以及金屬離子合成一系列水溶性和非水溶性的新型金屬杯芳烴，利用1H NMR、13C NMR、F

2、T-IR、ESI-MS、X-ray單晶衍射和元素分析等手段對其結(jié)構(gòu)進行表征，并對其結(jié)構(gòu)性能進行了研究。
　　 1.合成了含杯芳烴片段，咪唑環(huán)的氮雜環(huán)卡賓前體L1-L6，分別與氧化銀反應得到了金屬銀橋連的杯芳烴L1Ag-L6Ag。其單晶結(jié)構(gòu)表明該類金屬絡合物為類杯[6]芳烴的金屬大環(huán)。其中，L1Ag和L4Ag存在分子間弱的Ag-Ag相互作用，L3Ag和L6Ag分子間存在蒽環(huán)的π-π相互作用。通過對熒光光譜的研究發(fā)現(xiàn)，L1Ag和L4

3、Ag對9，10-蒽醌具有很強的識別性，9，10-蒽醌的氧原子和銀離子之間存在相互作用，其識別機制為LMCT機理。L6Ag不僅能夠選擇性識別中性芳香分子，其識別機制為PET機理，而且在陰離子識別中，對磷酸二氫根和醋酸根具有強的選擇性。
　　 2.合成了含氮雜環(huán)和烷基磺酸的一系列水溶性的氮雜環(huán)卡賓前體L7-L10和L13-L17，并得到L7和L15配體的單晶結(jié)構(gòu)。配體L7與氧化銀反應得到水溶性金屬杯芳烴L7Ag。
　　 3.