CBS外推方法的評價及nZaP基組CBS外推新方法.pdf

1、目前量子化學(xué)計算越來越廣泛地應(yīng)用于化學(xué)及其相關(guān)學(xué)科的研究中，對于量子化學(xué)研究者來說最大的問題就是如何選擇有效的計算級別，如何分析和利用計算得到的數(shù)據(jù)來得出正確的結(jié)論。我們知道基組的增大會導(dǎo)致計算精確度的提高，但是計算量隨之會增大，而且由于基組的不完備性，使得計算精度仍然受限。那么使用基組外推就可以減小基組截斷誤差給計算結(jié)果帶來的影響，使結(jié)果更接近實際值。因此，本課題選擇了不同的計算方法和基組進(jìn)行計算和外推研究，本文主要的研究內(nèi)容如下：<

2、br>　　（1）不同基組精確度的比較。為了比較nZaP系列基組和Dunning相關(guān)一致基組的差別，我們分別使用nZaP系列基組和Dunning相關(guān)一致基組進(jìn)行量子化學(xué)計算，計算水平分別為HF/cc-pVnZ、HF/aug-cc-pVnZ、HF/nZaP和HF/nZaPa，我們在這四種不同的計算水平下計算22個分子的Hartree-Fock能量，再進(jìn)行分析和比較，最后判斷出不同基組的計算精度順序為nZaPa＞nZaP＞aug-cc-pVn

3、Z＞cc-pVnZ基組。
　?。?）Hartree-Fock能量的外推。為了得到高精度的計算結(jié)果，人們往往會使用大的基組，但是伴隨而來的卻是大量的計算時間。為了縮短計算時間，我們將小基組下的計算結(jié)果直接外推到完備基組下的結(jié)果，這樣不僅節(jié)約了計算時間，而且還得到了精度高的結(jié)果。本文就將HF/cc-pVnZ、HF/aug-cc-pVnZ和HF/nZaP水平下的計算結(jié)果分別進(jìn)行了CBS外推，分析結(jié)果可以發(fā)現(xiàn)HF/nZaP水平下的SCF能

4、量通過公式（3.6）外推得到的結(jié)果最精確，CBS外推提高了計算結(jié)果的準(zhǔn)確性。
　?。?）MP2能量的外推。MP2計算方法是很多研究者使用的，但是由于MP2的計算比較耗時，所以MP2能量的外推也是研究重點。我們知道MP2能量的組成部分包括HF部分和MP2電子相關(guān)能部分，研究MP2能量的外推重點就是研究MP2電子相關(guān)能部分的外推，我們將MP2/nZaP水平下的結(jié)果進(jìn)行了MP2電子相關(guān)能的外推，再加上Hartree-Fock能量的外推結(jié)