新型肟類配體及其鈷(Ⅱ)和鋅(Ⅱ)配合物的合成、結(jié)構(gòu)與溶劑效應.pdf

1、Salen型雙肟類化合物及其衍生物均屬于席夫堿的范疇，是一類具有較大共軛體系的四齒配體。此類配體中存在 N2O2結(jié)構(gòu)，能與大多數(shù)金屬離子配位生成穩(wěn)定配合物。目前為止，Salen型雙肟類配合物已經(jīng)在光、電、磁、催化、醫(yī)學、生物化學和功能材料等領(lǐng)域得到廣泛的應用。因此設(shè)計并合成新型的Salen型雙肟類化合物，深入研究其結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及新領(lǐng)域的應用具有非常重要的意義和價值。
　　本研究首先合成了兩種二胺：1,2-二胺氧乙烷、1,3二胺氧丙烷

2、。然后以2,6-二羥基苯乙酮、2-羥基-3-氨基苯乙酮、2-羥基-1-萘甲醛、3-乙氧基水楊醛、5-溴水楊醛、3,5-二氯水楊醛、3,5-二溴水楊醛、5-氯水楊醛、3-羥基水楊醛為前體合成了8種新型的配體，并測定了2個配體單晶，5個過渡金屬鋅(Ⅱ)、鈷(Ⅱ)配合物的單晶。通過熔點測定、元素分析、溶解性測定、紅外光譜、紫外光譜、熒光光譜、熱重分析等方法對合成的配體 H4L1、H4L2、H6L3、H2L4、H2L5、H2L6、H3L7、H3

3、L8及配合物進行了表征；通過X-射線單晶衍射法對H2L4、H2L5配體，H2L6的一個鈷(Ⅱ)配合物，H3L7的兩個鋅(Ⅱ)配合物，H3L8的兩個鈷(Ⅱ)配合物的單晶結(jié)構(gòu)及化學組成進行了測定，最后我們對這些晶體的對稱性、空間排列和堆積情況進行了分析，并對部分配合物的溶劑效應進行了討論。在不同溶劑體系下，通過溶劑自然揮發(fā)法或溶劑熱法，培養(yǎng)出2個配體和5個Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物的單晶體：H2L4、H2L5、[Co(L6)(H2O)2]

4、(1)、[{Zn(L7)(μ-OAc)Zn(n-PrOH)}2](2)、[{Zn(L7)(μ-OAc)Zn(H2O)}2](3)、[{Co(L8)(i-PrOH)}2Co(H2O)]·2CH3CN(4)、[{Co(L8)(μ-OAc)Co(MeOH)2}2]·2CH3COCH3(5)。通過 X-射線單晶結(jié)構(gòu)衍射的方法確定了單晶的化學組成及空間結(jié)構(gòu)。對應的晶體學數(shù)據(jù)如下：H2L4：化學組成為C19H15NO3，分子量為305.32，屬單斜

5、晶系，空間群P(2)1/n，晶胞參數(shù)：a=9.1811(4)埃米，b=16.0396(6)埃米，c=10.1330(5)埃米，α=90°，β=98.640(5)°，γ=90°，Z=4，V=1475.27(11)埃米3，R1=0.0539，wR2=0.1373；H2L5：化學組成為C18H19BrN2O5，分子量為423.26，屬三斜晶系，空間群P-1，晶胞參數(shù)：a=9.0429(7)埃米，b=9.5752(11)埃米，c=11.8422

6、(15)埃米，α=70.954(11)°，β=84.794(8)°，γ=72.691(8)°，Z=2，V=925.33(18)埃米3，R1=0.0511，wR2=0.0876；配合物1：化學組成為C16H14Br2Cl2CoN2O6，分子量為619.94，屬單斜晶系，空間群P(2)1/c，晶胞參數(shù)：a=24.8201(9)埃米，b=10.1475(4)埃米，c=7.8671(3)埃米，α=90°，β=91.459(3)°，γ=90°，Z

7、=4，V=1980.77(13)埃米3，R1=0.0480，wR2=0.0890；配合物2：化學組成為 C42H46Cl2N4O16Zn4，分子量為1195.21，屬三斜晶系，空間群P-1，晶胞參數(shù)：a=9.067(1)埃米，b=11.7201(13)埃米，c=12.4367(14)埃米，α=91.649(9)°，β=108.557(10)°，γ=104.506(10)°，Z=1，V=1204.4(2)埃米3，R1=0.0441，wR2

8、=0.1167；配合物3：化學組成為C36H34Cl2N4O16Zn4，分子量為555.53，屬三斜晶系，空間群P-1，晶胞參數(shù)：a=9.0742(6)埃米，b=11.8225(5)埃米，c=12.4182(8)埃米，α=90.746(4)°，β=109.134(6)°，γ=104.399(5)°，Z=2，V=1212.56(12)埃米3，R1=0.0572，wR2=0.1996。配合物4：化學組成為C46H58Co3N6O15,分子量

9、為1111.77，屬單斜晶系，空間群c2/c，晶胞參數(shù)：a=21.966(4)埃米，b=10.1801(8)埃米，c=23.081(3)埃米，α=90°，β=97.023(10)°，γ=90°，Z=1，V=5122.6(11)埃米3，R1=0.679，wR2=1.025。配合物5：化學組成為C25H34Co2N2O11，分子量為656.40，屬三斜晶系，空間群P-1，晶胞參數(shù)：a=9.8007(9)埃米，b=12.2530(7)埃米，c