萃取電噴霧電離質(zhì)譜檢測(cè)技術(shù)研究.pdf

1、常壓質(zhì)譜技術(shù)是近十幾年才發(fā)展起來的一種質(zhì)譜分析技術(shù)，能夠在大氣壓環(huán)境下對(duì)樣品進(jìn)行快速檢測(cè)，無需樣品預(yù)處理過程，為復(fù)雜樣品的原位、在線分析提供了有效途徑。萃取電噴霧電離質(zhì)譜作為一種典型的常壓質(zhì)譜技術(shù)，適合于各種類型樣品的快速檢測(cè)分析，目前已經(jīng)應(yīng)用到生物醫(yī)藥、公共安全和食品安全等各個(gè)領(lǐng)域。本論文采用萃取電噴霧電離質(zhì)譜對(duì)多種樣品進(jìn)行了在線檢測(cè)分析。研究?jī)?nèi)容主要包括:
　　1.將商用電噴霧電離飛行時(shí)間質(zhì)譜，改造為萃取電噴霧電離飛行時(shí)間質(zhì)譜

2、。對(duì)離子源的電噴霧電壓、電噴霧液流量、抽氣進(jìn)樣流量、反吹氣流量以及質(zhì)譜的離子傳輸電壓進(jìn)行了優(yōu)化。對(duì)于氣態(tài)樣品，采用直接進(jìn)樣和稀釋進(jìn)樣兩種方式進(jìn)行檢測(cè);對(duì)于固態(tài)樣品，使用激光消融汽化進(jìn)樣方式，該方法尤其適合于含水生物樣品的檢測(cè)。對(duì)測(cè)得樣品的成分，總結(jié)出一套定性的基本方法:首先確定離子所帶電荷數(shù)，并根據(jù)高分辨質(zhì)譜測(cè)得的離子準(zhǔn)確質(zhì)荷比和同位素豐度，確定離子的分子式，然后通過在線數(shù)據(jù)庫(kù)進(jìn)行檢索，得到該分子式對(duì)應(yīng)的可能化合物，最后利用四級(jí)桿飛行時(shí)

3、間質(zhì)譜進(jìn)行碰撞誘導(dǎo)離解分析，并結(jié)合數(shù)據(jù)庫(kù)中碎片譜和已有文獻(xiàn)報(bào)道，給出化合物的初步定性結(jié)果。
　　2.利用萃取電噴霧電離四級(jí)桿飛行時(shí)間質(zhì)譜技術(shù)，開展了對(duì)人體呼氣和一次性注射器揮發(fā)性殘留物兩種氣態(tài)樣品的在線檢測(cè)分析研究。
　　在呼氣質(zhì)譜中，共檢測(cè)到22種成分，其中4種在呼氣中首次被檢測(cè)到。通過對(duì)比鼻呼氣和口呼氣的質(zhì)譜，發(fā)現(xiàn)11種含氮化合物在兩種呼吸方式下強(qiáng)度差異顯著。進(jìn)一步對(duì)漱口后呼氣和喝水后呼氣進(jìn)行了檢測(cè)分析，結(jié)果顯示這些含氮

4、化合物來源于口腔和咽喉，其中7種為內(nèi)源性的代謝物。這些含氮化合物對(duì)呼氣中來自肺部的代謝物丙酮有顯著的離子抑制作用。該研究表明，在肺部呼氣研究中，呼氣檢測(cè)前需要洗漱口腔和咽喉，從而排除口腔和咽喉中化合物的影響。
　　對(duì)不同品牌和不同體積的一次性注射器中的揮發(fā)性殘留物進(jìn)行了在線檢測(cè)，并對(duì)檢測(cè)到的10種強(qiáng)度較高的離子進(jìn)行了定性分析，主要成分包括二丁基甲酰胺、苯并噻唑、4-甲基-4-乙烯基-1，4-丁內(nèi)酯、二乙基脲、4-乙烯-1-環(huán)己烯、

5、乙苯、環(huán)己酮、嗎啉、二甲基亞砜、二甲基甲酰胺。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示不同品牌注射器的特征質(zhì)譜中苯并噻唑、4-乙烯-1-環(huán)己烯、嗎啉等物質(zhì)的含量具有較大的差別，注射器的體積越大，其中苯并噻唑、環(huán)己酮、嗎啉、二甲基甲酰胺四種揮發(fā)性殘留物的含量越高。我們還對(duì)注射器中殘留環(huán)己酮進(jìn)行了半定量分析，并得到環(huán)己酮的檢出限為0.13μg·L-1。
　　3.采用激光消融電噴霧電離飛行時(shí)間質(zhì)譜技術(shù)，開展了對(duì)不同肉類、動(dòng)物組織和離體癌組織樣品的在線檢測(cè)分析研究。

6、
　　利用激光消融電噴霧電離飛行時(shí)間質(zhì)譜，對(duì)豬肉、牛肉、羊肉、雞肉和鴨肉五種肉類樣品進(jìn)行了在線檢測(cè)，通過統(tǒng)計(jì)分析建立了肉類鑒別模型，獲得了每一種肉類的特征離子，并且對(duì)五種肉類的鑒別準(zhǔn)確率均達(dá)到100％。該研究為肉類食品的快速鑒別提供了一種新的技術(shù)手段。
　　此外，還利用激光消融電噴霧電離飛行時(shí)間質(zhì)譜對(duì)豬的肝臟和腎臟組織進(jìn)行了初步檢測(cè)研究，結(jié)果表明，該方法對(duì)同類型組織的檢測(cè)具有較好的可重復(fù)性，對(duì)不同類型的組織樣品能夠進(jìn)行有效區(qū)