受阻型非金屬路易斯酸堿對可控催化NCAs開環(huán)聚合反應(yīng)研究.pdf

1、聚肽具有獨特的二級結(jié)構(gòu)，優(yōu)異的自組裝性能與良好的生物相容性，在中siRNA遞送，組織工程支架等生物工程領(lǐng)域有重要的應(yīng)用。α-氨基酸-N-羧基內(nèi)酸酐(α-amino acid N-carboxyanhydrides，NCAs)開環(huán)聚合法(Ring-opening polymerization，ROP)，是制備聚肽最常用的方法。為了制備具有不同構(gòu)造、帶有功能性基團的聚肽，構(gòu)建NCAs開環(huán)可控/活性聚合催化體系至關(guān)重要。盡管出現(xiàn)了一些活性聚合

2、體系，但是能被廣泛采用的催化體系相對較少。因此，開發(fā)新的NCAs開環(huán)可控/活性聚合催化體系，尤其是有機催化體系有重要意義。
　　本文采取引入Fmes2BF與苯胺等大位阻伯胺組成受阻路易斯酸堿對(FLPs)的策略，構(gòu)建Glu-NCA開環(huán)可控聚合催化體系。首先，采用內(nèi)標(biāo)法，建立了一個操作簡便、高效的聚合反應(yīng)轉(zhuǎn)化率計算方法。通過對篩選一系列不同位阻、酸性的硼烷，發(fā)現(xiàn)Fmes2BF/苯胺可以成功引發(fā)Glu-NCA可控開環(huán)聚合。隨后，優(yōu)化了

3、二氧化碳排放等反應(yīng)條件，使聚合反應(yīng)轉(zhuǎn)化率提升到99％，得到了分子量(Mn)為1.19 kg/mol，分子量分布(D)為1.28的聚合物。通過聚合反應(yīng)動力學(xué)的研究，表明Fmes2BF/苯胺催化體系引發(fā)Glu-NCA聚合的反應(yīng)過程中，聚合物的分子量與分子量分布呈一級線性關(guān)系(R2=0.9626)。隨著路易斯酸加入由0.5當(dāng)量增加至2當(dāng)量，聚合反應(yīng)表觀速率由0.036 min-1降至0.0036 min-1。使用對位帶不同取代基的苯胺等路易斯