醫(yī)用有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)提綱

1、醫(yī)用有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)提綱 醫(yī)用有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)提綱一、 一、題型 題型 : 命名或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式 命名或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式 2、完成反應(yīng)式 、完成反應(yīng)式 3、選擇及填空 、選擇及填空 4、鑒別 、鑒別 5、推斷 、推斷 6、合 、合成 二、重點(diǎn) 二、重點(diǎn)1. 多原子分子：鍵能≠離解能，為同一類的共價(jià)鍵的離解能的平均值 多原子分子：鍵能≠離解能，為同一類的共價(jià)鍵的離解能的平均值2. 體積大、電負(fù)性小，鍵的極化度大 體積大、電負(fù)性小，鍵的極化度大3. 烷烴

2、的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象 烷烴的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象4. 常見的烷基：甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基 常見的烷基：甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基 5. 次序規(guī)則 次序規(guī)則: -I>-Br>-Cl>-SO3H>-F>-OCOR>-OR >－OH>-NO2>-NR2>-NHR>-NH2 -CCl3>-CHCl2>COCl>-CH2Cl> -COOR>-

3、COOH>-CONH2>-COR>-CHO>-CR2OH>-CHROH>-CH2OH>-CR3>-C6H5>-CHR2> -CH2R>-CH3>-D>-H 6. Z/E 命名法 命名法: 優(yōu)先基團(tuán)在雙鍵的同側(cè)， 優(yōu)先基團(tuán)在雙鍵的同側(cè)，Z-優(yōu)先基團(tuán)在雙鍵的異側(cè)， 優(yōu)先基團(tuán)在雙鍵的異側(cè)，E-7. 順反異構(gòu) 順反異構(gòu):（1）分子中存在限制碳原子自由旋轉(zhuǎn)的因素，如雙鍵

4、或環(huán) ）分子中存在限制碳原子自由旋轉(zhuǎn)的因素，如雙鍵或環(huán)（2）不能自由旋轉(zhuǎn)的碳原子，各連有兩個(gè)不同的原子或基團(tuán)時(shí) ）不能自由旋轉(zhuǎn)的碳原子，各連有兩個(gè)不同的原子或基團(tuán)時(shí),即 a≠b 且 d≠e8. 共軛二烯烴 共軛二烯烴:鍵長的平均化 鍵長的平均化9. 順序規(guī)則 順序規(guī)則: HC≡C-＞CH2=CH-＞CH3CH2--COOH ＞ -CHO ＞ - CH2OH10.某烯炔 某烯炔11. 沸點(diǎn) 沸點(diǎn): 同碳數(shù)，直鏈比異構(gòu)烷烴的沸點(diǎn)高，支鏈數(shù)

5、增加，沸點(diǎn)減小 同碳數(shù)，直鏈比異構(gòu)烷烴的沸點(diǎn)高，支鏈數(shù)增加，沸點(diǎn)減小;同碳數(shù)，相同 同碳數(shù)，相同支鏈數(shù)，對(duì)稱性增加，沸點(diǎn)略有增加（比直鏈的低） 支鏈數(shù)，對(duì)稱性增加，沸點(diǎn)略有增加（比直鏈的低）12. 熔點(diǎn) 熔點(diǎn): 分子對(duì)稱性高的在晶格中排列比較整齊、緊密，分子間力大，對(duì)熔點(diǎn)影響較 分子對(duì)稱性高的在晶格中排列比較整齊、緊密，分子間力大，對(duì)熔點(diǎn)影響較大13. 14. 烯烴 烯烴:能溶于濃硫酸 能溶于濃硫酸; 中性或堿性，冷稀的高錳酸鉀溶液，

6、有 中性或堿性，冷稀的高錳酸鉀溶液，有 MnO2 沉淀的生 沉淀的生成，一般不用來鑒別，實(shí)驗(yàn)室制備鄰二醇的方法；酸性高錳酸鉀溶液，重鉻酸鉀 成，一般不用來鑒別，實(shí)驗(yàn)室制備鄰二醇的方法；酸性高錳酸鉀溶液，重鉻酸鉀溶液， 溶液，C= C 斷裂氧化成 斷裂氧化成 C=O，C 上的 上的 H 氧化成 氧化成-OH；臭氧氧化，無氫的（ ；臭氧氧化，無氫的（ = C RR ' ）生成酮，含一個(gè)氫的（ ）生成酮，含一個(gè)氫的（ = CHR）生成

7、醛，含二個(gè)氫的（ ）生成醛，含二個(gè)氫的（ = CH2）生 ）生成甲醛 成甲醛（2）碳正離子： ）碳正離子：P 缺-π共軛體系，烯丙基型 π共軛體系，烯丙基型 C+很穩(wěn)定 很穩(wěn)定碳游離基： 碳游離基：P 等-π共軛體系 π共軛體系σ-π超共軛體系： π超共軛體系： 斥電子共軛效應(yīng)（＋ 斥電子共軛效應(yīng)（＋C 效應(yīng)） 效應(yīng)）電子云從多電子的σ鍵流向少電子的π鍵 電子云從多電子的σ鍵流向少電子的π鍵σ- P 超共軛體系：斥電子共軛效應(yīng)（＋ 超共

8、軛體系：斥電子共軛效應(yīng)（＋C 效應(yīng)） 效應(yīng)）電子云從多電子的σ鍵流向少電子的 電子云從多電子的σ鍵流向少電子的 P 鍵使 C+電荷得到分散而穩(wěn)定，游離基也類似 電荷得到分散而穩(wěn)定，游離基也類似21. 1,3-丁二烯的加成：加溴，生成 丁二烯的加成：加溴，生成 3,4-二溴 二溴-1-丁烯和 丁烯和 1,4-二溴 二溴-2-丁烯（高溫） 丁烯（高溫） ；加 ；加HX，也得到 ，也得到 1,2-及 1,4-（高溫）加成產(chǎn)物 （高溫）加成產(chǎn)物

9、 (-CHO,-COR,-COOH,-CN,-OH等）吸電子基團(tuán)，有利于反應(yīng)進(jìn)行 等）吸電子基團(tuán)，有利于反應(yīng)進(jìn)行22. 螺環(huán)和橋環(huán)的命名 螺環(huán)和橋環(huán)的命名23. 環(huán)己烷構(gòu)象 環(huán)己烷構(gòu)象:椅式 椅式,船式 船式 ea 鍵型 鍵型 aa 鍵型 鍵型 ee 鍵型（優(yōu)勢(shì)構(gòu)象） 鍵型（優(yōu)勢(shì)構(gòu)象）24. 環(huán)丙烷在常溫時(shí)可與氫鹵酸發(fā)生加成反應(yīng)，環(huán)丙烷衍生物的加成符合馬氏規(guī)則 環(huán)丙烷在常溫時(shí)可與氫鹵酸發(fā)生加成反應(yīng)，環(huán)丙烷衍生物的加成符合馬氏規(guī)則

10、（斷裂在含 （斷裂在含 H 最多和最少的 最多和最少的 C 上） 上）環(huán)丁烷常溫時(shí)不起反應(yīng)，以上的環(huán)烷烴不發(fā)生該反應(yīng) 環(huán)丁烷常溫時(shí)不起反應(yīng)，以上的環(huán)烷烴不發(fā)生該反應(yīng)25.26. 鹵代反應(yīng) 鹵代反應(yīng): 苯的同系物與鹵素的反應(yīng)比苯容易 苯的同系物與鹵素的反應(yīng)比苯容易,鄰位或?qū)ξ蝗〈?鄰位或?qū)ξ蝗〈? 硝化反應(yīng) 硝化反應(yīng):濃硝酸 濃硝酸及濃硫酸的混合物（混酸）共熱 及濃硫酸的混合物（混酸）共熱,苯的同系物硝化反應(yīng)比苯容易，鄰、對(duì)位；磺化 苯的

11、同系物硝化反應(yīng)比苯容易，鄰、對(duì)位；磺化反應(yīng) 反應(yīng)27. 傅-克(傅瑞德爾 傅瑞德爾-克拉夫茨 克拉夫茨)反應(yīng)：芳香烴在 反應(yīng)：芳香烴在無水 無水 AlCl3 作用下，環(huán)上的氫原 作用下，環(huán)上的氫原子也能被烷基和?；〈槐江h(huán)上有 子也能被烷基和?；〈槐江h(huán)上有強(qiáng)吸電子基（如－ 強(qiáng)吸電子基（如－NO2 、 －SO3H 、 －COR）時(shí)，不發(fā)生傅 時(shí)，不發(fā)生傅-克反應(yīng) 克反應(yīng)a、烷基化反應(yīng)：鹵代烷在 烷基化反應(yīng)：鹵代烷在 AlCl3

12、的作用下生成 的作用下生成 C+， C+在進(jìn)攻苯 在進(jìn)攻苯環(huán)之前會(huì)發(fā)生 環(huán)之前會(huì)發(fā)生重排成穩(wěn)定的 重排成穩(wěn)定的 C+（三個(gè) （三個(gè) C 以上） 以上）b、 ?；磻?yīng)：常用的酰基化試劑是酰鹵，此外還可以用酸酐 ?；磻?yīng)：常用的?；噭┦酋｛u，此外還可以用酸酐 得到丙苯 得到丙苯可用該方法 可用該方法28. 苯環(huán)的親電取代定位規(guī)律： 苯環(huán)的親電取代定位規(guī)律： 鄰、對(duì)位定位基， 鄰、對(duì)位定位基，a、含孤對(duì)電子， 、含孤對(duì)電子， -CH

13、3 除外 除外。 （與苯環(huán)直接相連的原子 （與苯環(huán)直接相連的原子電負(fù)性比第二相連的原子大） 電負(fù)性比第二相連的原子大）b、取代基與苯環(huán)有給電子共軛效應(yīng) 、取代基與苯環(huán)有給電子共軛效應(yīng)+C 弱致鈍： 致鈍： ；強(qiáng)致活 ；強(qiáng)致活: 羥基（－ 羥基（－OH） ，＋ ，＋C>>-I間位定位基： 間位定位基：a、正離子；含重鍵（雙或叁鍵） 、正離子；含重鍵（雙或叁鍵）（與苯環(huán)直接相連的原子電負(fù)性比第二相連的原子?。?（與苯環(huán)直接相