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1、第38卷第2期62012年2月水處理技術(shù)TECHNOLOGYOFWATERTREATMENTV0138No2Feb。2012抑制MBR膜污染強化技術(shù)研究尤朝陽,劉志寅,黃剛?cè)A,田英(南京工業(yè)大學(xué)環(huán)境學(xué)院,江蘇省工業(yè)節(jié)水減排重點實驗室,江蘇南京210009)摘要:膜污染是膜生物反應(yīng)器工藝中普遍存在的問題,是影響穩(wěn)定運行的關(guān)鍵因素。介紹了國內(nèi)外控制膜污染強化技術(shù)的最新研究進展,包括膜自身性質(zhì)的改進、污泥混合液特性的改善、膜組件及反應(yīng)器結(jié)構(gòu)的
2、優(yōu)化、工藝運行條件的優(yōu)化、組合工藝的運用及膜清洗技術(shù)的發(fā)展。關(guān)●陶:膜生物反應(yīng)器;膜污染;防治;強化技術(shù)中圖分類號zTQ0288文獻標(biāo)識碼:A文章編號:10003770(2012)02—0006-005膜生物反應(yīng)器是一種將膜的高效分離技術(shù)與生化反應(yīng)作用相結(jié)合的新型水處理技術(shù),具有處理效率高、污泥停留時間(SRT)長、比負(fù)荷率(F/M)低、剩余污泥少等優(yōu)點,基本上解決了傳統(tǒng)活性污泥法所存在的問題。但是在其運行過程中也存在著不可避免的問題膜
3、污染,膜污染已成為限制MBR水處理技術(shù)推廣應(yīng)用的主要障礙。近年來,材料科學(xué)、生物科學(xué)、化工、計算機等相關(guān)領(lǐng)域的進步,推動了膜污染控制技術(shù)的發(fā)展。發(fā)接枝聚合親水性聚乙二醇甲基丙烯酸酯(PEGMA),再通過相轉(zhuǎn)變法制備具有親水特性的PVDF分離膜。接枝后的PVDF膜接觸角降低到420,表現(xiàn)出很好的親水性和抗污染性能。趙翌帆等【2j以電子束輻照為引發(fā)手段,采用丙烯酸/苯乙烯磺酸鈉AAc/SSS混合單體接枝改性PTFE膜表面。通過一步接枝的方法
4、對PTFE膜表面進行親水化改性同時引入磺酸基團,顯著提高了膜表面的親水性。Onishi等13]使用親水性的聚2甲氧基丙烯酸酯接枝聚丙烯制備1膜材料的強化技術(shù)聚砜(PSF)、聚丙烯腈(PAN)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚醚酮(PEK)、聚醚砜(PES)等多種特種工程高分子材料制成的膜表面親水性}匕較差,被分離物質(zhì)在疏水表面易產(chǎn)生吸附,易造成膜污染,成為膜技術(shù)進一步推廣應(yīng)用的阻礙。因此,只有通過膜材料改性的微孔膜,不吸附蛋白質(zhì),有效地減緩了
5、吸附陲污染的發(fā)生。劉建超等問對紫外誘導(dǎo)移植法改性聚丙烯膜,發(fā)現(xiàn)膜表面的接觸角明顯下降,說明膜表面親水性顯著增強,并制備了具有多種親水性和抗菌性的膜。來控制膜與滲透物間的親和性,才能達(dá)到滲透性與選擇性的統(tǒng)一。目前,幾種最常用的膜材料改性方法有等離子體改性法、表面活性劑改性法、酶改性法、紫外輻照法、高分子合金法和表面化學(xué)反應(yīng)法。改性膜材料的12膜的物理改性物理改性分為膜材料的物理改性和膜結(jié)構(gòu)的改性。膜材料的改性即膜材料與其它聚合物實施物理共
6、混,改善膜的親水性能,也是改善高分子材料性質(zhì)簡單而有效的方法。而膜結(jié)構(gòu)的改性即膜表面的荷電性、膜孔徑大小及膜表面粗糙度等。宋來洲等【珂成功的將具有螯合配位作用的DTPA與PVDF共混,制備了PVDF改性分離膜。結(jié)果表明,PVDF改性膜的吸附/脫附性能優(yōu)良,經(jīng)吸附/脫附4次循環(huán)后,其對Cu2+吸附量大于0026mg?cm。2,脫附率仍超過方法很多,可分為化學(xué)改陛、物理改性和生物改性。11威的化學(xué)改性化學(xué)改性又有膜材料化學(xué)改性和膜表面化學(xué)改
7、性等。膜材料化學(xué)改性包括材料的共聚、接枝、用化學(xué)方法賦予親水基團等。膜表面化學(xué)改性包括含官能團的聚合物薄膜涂覆、等離子體表面聚合改性、界面縮95%。湛含輝【6喇用無皂乳液聚合法將AA與MMA單體與KH570分子鏈上的雙鍵進行聚合,合成雙親性納米TiO:復(fù)合體,用于改性PVDF超濾膜,改聚等方法。王文才等f1】對溶解在N一甲基吡咯烷酮中的聚偏氟乙烯進行處理引入過氧基團,然后通過熱引收稿幾期:20110718性膜通量、截留率可分別達(dá)到80札
8、?Cm之?h。和基金項目:江蘇省環(huán)科院重點實驗審開放摹金(KF2010001);江蘇省建設(shè)廳研究基金(JS2008JH05);江蘇省環(huán)保廳重點科技示范項目(2009023);南京工業(yè)大學(xué)青年教師基金重點項目作者簡介;劉志寅(1986一),男?碩士研究生。研究方向為污水處理;E-mail:liuzhiyin0334061@163。COlrl萬方數(shù)據(jù)8水處理技術(shù)。第38卷第2期對比了硫酸鋁和三氯化鐵對MBR的膜污染的影響,考慮到除磷pH范圍
9、和比阻,在200--一500mg?L。的投加量范圍內(nèi)硫酸鋁的效果較好,三氯化鐵雖然對降低比阻較有效,但是會引起明顯的pH的下降。一些研究發(fā)現(xiàn)利用顆粒物質(zhì)摩擦撞擊膜片可以減緩膜污染。StefanKrause["l在活性污泥中加入顆粒物質(zhì)(粉料),經(jīng)過8個多月的實驗,膜組件的滲透性能保持不變,通量可以達(dá)到40L?m-20h--以上。馬金霞[231考察投加GAC對MBR系統(tǒng)過濾特性的影響。結(jié)果表明,運行30d后,未投加和投加GAC的’MBR系
10、統(tǒng)的膜通量分別降至初始的313%和917%:AkralnandStuckeyt24]發(fā)現(xiàn)當(dāng)PAC投加量為167濾性能,發(fā)現(xiàn)隨著污泥平均粒徑的減小,膜過濾阻力逐漸增大。朱彤等[30l發(fā)現(xiàn)污泥平均粒徑最大時TMP最小,且此時混合液中04d的微粒子比例最小。3反應(yīng)器及工藝條件的優(yōu)化技術(shù)31膜組件及反應(yīng)■的優(yōu)化311虞組件的位1變換與形狀改進一些研究通過改變膜片的位置、形狀、張緊度、填充度,來抑制膜污染。魏志剛等叫腎膜組件傾斜300/0放置,曝
11、氣氣泡可以沖刷到整個纖維膜,提高了氣泡的沖刷效率,加速了濾餅層的脫落。陳強等p2]采用新型海藻式膜生物反應(yīng)器處理印染廢水效果良好,出水濁度低于03NTU,對COD、BOD、色度、氨氮、TN的去除率goL-i時,對膠體和溶解性微生物產(chǎn)物(SMP)具有雙重吸附作用,在膜表面形成了很薄的濾餅層,從而使得膜通量從2L?m-2h。增加到了9L?m-Z,h~。但是當(dāng)投加量為34g?L。時,膜通量又下降到5L?m-2h~。這說明投加量有一個最佳值。還
12、有一些研究投加大的顆粒物,楊期勇1251發(fā)現(xiàn)顆粒填料復(fù)合式膜生物反應(yīng)器HMBR可以顯著減緩膜污染,當(dāng)膜通量分別為30、45、60更有效。也有學(xué)者發(fā)現(xiàn)100%張緊度的比96%張緊度的膜組件的TMP增加快[91。張建中p3[貝jj采用膜動式膜生物反應(yīng)器處理生活污水,驅(qū)動裝置驅(qū)動膜組件使膜組件在水中轉(zhuǎn)動或者搖動,這樣微生物很難附著在膜表面,膜表面的凝膠層處于不斷跟新的狀態(tài),難以形成較厚的凝膠層。最大限度的限制膜污染與堵塞。L?In2?h‘1時
13、,MBR的透膜壓差增長率分別是HMBR的55、33和22倍;HMBR對COD平均去除率達(dá)到923%。楊帥【垌開發(fā)了一種新型無紡布填料,即在塑料支架的內(nèi)側(cè)附上一層無紡布,填料為圓柱體,外徑為20cm,內(nèi)徑為18cm,高18掛膜后在水中易于循環(huán)流動。cm。312反應(yīng)器結(jié)構(gòu)優(yōu)化反應(yīng)器的尺寸高度、內(nèi)置擋板的位置、升降流區(qū)的過水面積以及擋板上方的水面高度等因素均對反應(yīng)器內(nèi)的循環(huán)水力流動有影響。楊期勇例將應(yīng)池用橫隔板分成升流區(qū)和降流區(qū)。中空纖維膜組
14、件置于升流區(qū),下設(shè)穿孔管曝氣。升流區(qū)和降流區(qū)液體相連通,曝氣對反應(yīng)器增氧,并成推動力。環(huán)流反應(yīng)器因無紡布的材質(zhì)為聚酷纖維,沾水以后濕密度接近水,23合理優(yōu)化污泥混合液特性SRT是影響MBR運行的重要參數(shù)之一。Zhang等[271研究了SRT分別為10d和30d的膜污染情況,結(jié)果表明,在SRT為10d時,穩(wěn)定MLSS質(zhì)量濃度為5000~6000其內(nèi)部流體的循環(huán)流動,對微生物與有機物、氧的混合、擴散、傳質(zhì)均很有利。Liu等【,51也建議在反
15、應(yīng)器設(shè)計中應(yīng)盡可能減小上升流通道,擴大下降流通道和mg?L1SRT為30d時,穩(wěn)定50010000MLSS質(zhì)量濃度為810mg?L-1。SRT為底部連接通道,提高反應(yīng)器高度,以提高升流區(qū)膜表面的剪切應(yīng)力;Shim等㈨通過實驗指出,當(dāng)降、升流區(qū)過水截面積之比位于36~45之間時,能有效地阻止濾餅層在膜表面的形成。d的污泥混合液中小顆粒物以及上清液中SMP和多糖類EPS高于其SRT為30d時的數(shù)值。同時SRT為10d時的可持續(xù)通量或臨界通量
16、要低于SRT為30d時的數(shù)值。好氧顆粒污泥具有較高的反應(yīng)活性,因其同時具有厭氧區(qū)、缺氧區(qū)和好氧區(qū),所以處理效率通常高于傳統(tǒng)的活性污泥處理系統(tǒng),尤其是脫氮效率的提32工藝條件的優(yōu)化321●氣強度曝氣有2種作用:為生物反應(yīng)器提供氧氣:為膜面創(chuàng)造湍流,防止膜面沉積物的形成使膜結(jié)垢最小化。最新的研究熱點主要體現(xiàn)在優(yōu)化曝氣的頻率、氣泡的大小、曝氣的方式等。魏鵬唧認(rèn)為活塞流曝氣引起的平板膜表面壓力及其變化系數(shù)與曝氣頻率和曝氣強度有關(guān)。Ji等【,8】
17、發(fā)現(xiàn)活性污泥中溶解性EPS、附著性EPS和絮體總聚合物中蛋白質(zhì)/多糖隨著曝氣量的增加而減小。Howell等[391通過實驗發(fā)現(xiàn),當(dāng)臨界通量增加到23L?m五?h。后就不再隨曝氣量而增加。高。XiufenLi圓通過對比普通MBR和好氧顆粒污泥MBR時發(fā)現(xiàn),好氧顆粒污泥MBR對膜污染的減緩作用強于普通MBR,在運行期間,好氧顆粒污泥MBR的膜的通量比普通MBR高50%。粒徑越小,污泥顆粒越容易沉積到膜面,產(chǎn)生較大的濾餅比阻。Meng等陋考察
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