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1、第1頁,共2頁浙江理工大學(xué)20172017年碩士研究生招生考試初試試題年碩士研究生招生考試初試試題考試科目:物理化學(xué)考試科目:物理化學(xué)A代碼:代碼:719(請(qǐng)考生在答題紙上答題,在此試題紙上答題無效)(請(qǐng)考生在答題紙上答題,在此試題紙上答題無效)1.冰(H2O,s)在100kPa下的熔點(diǎn)為0C,此條件下的摩爾熔化焓ΔfusHm=6.012kJmol1K1。已知在–10~0C范圍內(nèi)過冷水(H2Ol)和冰的摩爾定壓熱容分別為Cpm(H2Ol
2、)=76.28Jmol1K1和Cpm(H2Os)=37.20Jmol1K1。求在常壓及–10C下過冷水結(jié)冰的摩爾凝固焓。(10分)2.5mol單原子理想氣體從始態(tài)27C,50kPa,先絕熱可逆壓縮至100kPa,再恒壓冷卻使體積縮小至85dm3,求整個(gè)過程的Q,W,ΔU,ΔH及ΔS。(15分)3.已知100C水的飽和蒸氣壓為101.325kPa,此條件下水的摩爾蒸發(fā)焓ΔvapHm=40.668kJmol1。在置于100C恒溫槽中的容積為
3、100dm3的密閉容器中,有壓力120kPa的過飽和水蒸氣。此狀態(tài)為亞穩(wěn)態(tài)。今過飽和蒸氣失穩(wěn),部分凝結(jié)成液態(tài)水達(dá)到熱力學(xué)穩(wěn)定的平衡態(tài)。求過程的Q,ΔU,ΔH,ΔS,ΔA及ΔG。(20分)4.在25C,1kg水(A)中溶有醋酸(B),當(dāng)醋酸的質(zhì)量摩爾濃度bB介于0.16molkg1和2.5molkg1之間時(shí),溶液的總體積Vcm3=1002.93551.832[bB(molkg1)]0.1394[bB(molkg1)]2求:(1)把水(A)
4、和醋酸(B)的偏摩爾體積分別表示成bB的函數(shù)關(guān)系式;(2)bB=1.5molkg1時(shí)水和醋酸的偏摩爾體積。(12分)5.體積為1dm3的抽空密閉容器中放有0.03458molN2O4(g),發(fā)生如下分解反應(yīng):50C時(shí)分解反應(yīng)的平衡總壓為130.0kPa。已知25C時(shí)N2O4(g)和NO2(g)的ΔfHmθ分別為9.16kJmol1和33.18kJmol1。設(shè)反應(yīng)的ΔrCpmθ=0。(1)計(jì)算50C時(shí)N2O4(g)的解離度及分解反應(yīng)的Kθ
5、;(2)計(jì)算100C時(shí)反應(yīng)的Kθ。(18分)6.已知甲苯、苯在90C下純液體的飽和蒸氣壓分別為54.22kPa和136.12kPa。兩者可形成理想液態(tài)混合物。取200.0g甲苯和200.0g苯置于帶活塞的導(dǎo)熱容器中,始態(tài)為一定壓力下90C的液態(tài)混合物。在恒溫90C下逐漸降低壓力,問:(1)壓力降到多少時(shí),開始產(chǎn)生氣相,此氣相的組成如何?(2)壓力降到多少時(shí),液相開始消失,最后一滴液相的組成如何?(3)壓力為92.00kPa時(shí),系統(tǒng)內(nèi)氣–
6、液兩相平衡,兩相的組成如何?兩相的物質(zhì)的量各為多少?(15分)第2頁,共2頁7.25C時(shí),電池Zn∣ZnCl2(0.555molkg1)∣AgCl(s)∣Ag的電動(dòng)勢(shì)E=1.015V。已知Eθ(Zn2∣Zn)=0.7620V,EθCl–∣AgCl(s)∣Ag=0.2222V,電池電動(dòng)勢(shì)的溫度系數(shù)pTE????????=–4.02x104VK1。(1)寫出電池反應(yīng);(2)計(jì)算反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)Kθ;(3)計(jì)算電池反應(yīng)可逆熱Qrm;(4)求
7、溶液中ZnCl2的平均離子活度因子γ。(18分)8.已知?dú)鈶B(tài)I原子的ge0=2,ge1=2,電子第一激發(fā)態(tài)與基態(tài)能量之差Δεe=1.5101020J,試計(jì)算727?C時(shí)氣態(tài)I原子的電子配分函數(shù)qe0以及在第一激發(fā)態(tài)的電子分布數(shù)n1與總電子數(shù)N之比。(10分)9.已知CaCO3(s)在500C時(shí)的密度為3900kgm3,表面張力為1210103Nm1,分解壓力為101.325Pa。若將CaCO3(s)研磨成半徑為30nm(1nm=109m
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