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文檔簡介
1、1,放電等離子體燒結(jié)技術(shù),2,目錄,1 SPS合成技術(shù)的發(fā)展,2 等離子體燒結(jié)技術(shù)原理,3 等離子體放電燒結(jié)的工藝,4 等離子體放電燒結(jié)在應(yīng)用舉例,3,1930年,美國科學(xué)家提出利用等離子體脈沖電流燒結(jié)原理,但是直到1965年,脈沖電流燒結(jié)技術(shù)才在美、日等國得到應(yīng)用。日本獲得了SPS技術(shù)的專利,但當(dāng)時(shí)未能解決該技術(shù)存在的生產(chǎn)效率低等問題,因此SPS技術(shù)沒有得到推廣應(yīng)用。,SPS技術(shù)的推廣應(yīng)用是從上個(gè)世紀(jì)80年代末期開始的。1988年日
2、本研制出第一臺(tái)工業(yè)型SPS裝置,并在新材料研究領(lǐng)域內(nèi)推廣應(yīng)用。1990年以后,日本推出了可用于工業(yè)生產(chǎn)的SPS第三代產(chǎn)品,具有10~100t的燒結(jié)壓力和5000~8000A脈沖電流,其優(yōu)良的燒結(jié)特性,大大促進(jìn)了新材料的開發(fā)。1996年,日本組織了產(chǎn)學(xué)官聯(lián)合的SPS研討會(huì),并每年召開一次。,4,由于SPS技術(shù)具有快速、低溫、高效率等優(yōu)點(diǎn),近幾年國外許多大學(xué)和科研機(jī)構(gòu)都相繼配備了SPS燒結(jié)系統(tǒng),應(yīng)用金屬、陶瓷、復(fù)合材料及功能材料的制備,
3、并利用SPS進(jìn)行新材料的開發(fā)和研究。,5,9.2 SPS合成技術(shù)原理,等離子體燒結(jié)技術(shù)的概念,等離子體 等離子體是宇宙中物質(zhì)存在的一種狀態(tài),是除固、液、氣三態(tài)外物質(zhì)的第四種狀態(tài)。所謂等離子體就是指電離程度較高、電離電荷相反、數(shù)量相等的氣體,通常是由電子、離子、原子或自由基等粒子組成的集合體。,6,等離子體燒結(jié)技術(shù)(SPS),放電等離子燒結(jié)(Spark Plasma Sintering)簡稱SPS,是近年來發(fā)展起來的一種新型的
4、快速燒結(jié)技術(shù)。,該技術(shù)是在粉末顆粒間直接通入脈沖電流進(jìn)行加熱燒結(jié),因此有時(shí)也被稱為等離子活化燒結(jié)(Plasma Activated Sinteriny,PAS)或等離子體輔助燒結(jié)(Plasma Assister Sinteriny,PAS)。,7,該技術(shù)是通過將特殊電源控制裝置發(fā)生的ON-OFF直流脈沖電壓加到粉體試料上,除了能利用通常放電加工所引起的燒結(jié)促進(jìn)作用(放電沖擊壓力和焦耳加熱)外,還有效利用脈沖放電初期粉體間產(chǎn)生的火花放電現(xiàn)
5、象(瞬間產(chǎn)生高溫等離子體)所引起的燒結(jié)促進(jìn)作用通過瞬時(shí)高溫場(chǎng)實(shí)現(xiàn)致密化的快速燒結(jié)技術(shù)。,8,等離子體燒結(jié)技術(shù)的原理,SPS燒結(jié)機(jī)理目前還沒有達(dá)成較為統(tǒng)一的認(rèn)識(shí),其燒結(jié)的中間過程還有待于進(jìn)一步研究。SPS的制造商Sumitomo公司的M.Tokita最早提出放電等離子燒結(jié)的觀點(diǎn),他認(rèn)為:粉末顆粒微區(qū)還存在電場(chǎng)誘導(dǎo)的正負(fù)極,在脈沖電流作用下顆粒間發(fā)生放電,激發(fā)等離子體,由放電產(chǎn)生的高能粒子撞擊顆粒間的接觸部分,使物質(zhì)產(chǎn)生蒸發(fā)作用而起到凈化和
6、活化作用,電能貯存在顆粒團(tuán)的介電層中,介電層發(fā)生間歇式快速放電。,9,放電等離子體形成的機(jī)理示意圖,10,目前一般認(rèn)為:SPS過程除具有熱壓燒結(jié)的焦耳熱和加壓造成的塑性變形促進(jìn)燒結(jié)過程外,還在粉末顆粒間產(chǎn)生直流脈沖電壓,并有效利用了粉體顆粒間放電產(chǎn)生的自發(fā)熱作用,因而產(chǎn)生了一些SPS過程特有的現(xiàn)象 。,11,第一,由于脈沖放電產(chǎn)生的放電沖擊波以及電子、離子在電場(chǎng)中反方向的高速流動(dòng),可使粉末吸附的氣體逸散,粉末表面的起始氧化膜在一定程度上
7、被擊穿,使粉末得以凈化、活化;第二,由于脈沖是瞬間、斷續(xù)、高頻率發(fā)生,在粉末顆粒未接觸部位產(chǎn)生的放電熱,以及粉末顆粒接觸部位產(chǎn)生的焦耳熱,都大大促進(jìn)了粉末顆粒原子的擴(kuò)散,其擴(kuò)散系數(shù)比通常熱壓條件下的要大得多,從而達(dá)到粉末燒結(jié)的快速化;第三,ON- OFF快速脈沖的加入,使粉末內(nèi)的放電部位及焦耳發(fā)熱部件,都會(huì)快速移動(dòng),使粉末的燒結(jié)能夠均勻化。使脈沖集中在晶粒結(jié)合處是SPS過程的一個(gè)特點(diǎn)。,12,SPS過程中,顆粒之間放電時(shí),會(huì)瞬時(shí)產(chǎn)生
8、高達(dá)幾千度至1萬度的局部高溫,在顆粒表面引起蒸發(fā)和熔化,在顆粒接觸點(diǎn)形成頸部,由于熱量立即從發(fā)熱中心傳遞到顆粒表面和向四周擴(kuò)散,頸部快速冷卻而使蒸汽壓低于其他部位。 氣相物質(zhì)凝聚在頸部形成高于普通燒結(jié)方法的蒸發(fā)-凝固傳遞是SPS過程的另一個(gè)重要特點(diǎn)。,13,等離子體燒結(jié)技術(shù)的工藝流程,14,放電等離子燒結(jié)系統(tǒng)示意圖1.上電極 2.下電極 3.粉末4.下壓頭 5.下電極 6.模具,15,放電等離子燒結(jié)優(yōu)
9、點(diǎn),放電等離子燒結(jié)由于強(qiáng)脈沖電流加在粉末顆粒間,因此可產(chǎn)生諸多有利于快速燒結(jié)的效應(yīng)。其相比常規(guī)燒結(jié)技術(shù)有以下優(yōu)點(diǎn): 燒結(jié)速度快; 改進(jìn)陶瓷顯微結(jié)構(gòu)和提高材料的性能,16,放電等離子燒結(jié)融等離子活化、熱壓、電阻加熱為一體,升溫速度快、燒結(jié)時(shí)間短、燒結(jié)溫度低、晶粒均勻、有利于控制燒結(jié)體的細(xì)微結(jié)構(gòu)、獲得材料的致密度高,并且有著操作簡單、再現(xiàn)性高、安全可靠、節(jié)省空間、節(jié)省能源及成本低等優(yōu)點(diǎn)。,17,等離子體燒結(jié)技術(shù)的適用范圍,由于其獨(dú)特
10、的燒結(jié)機(jī)理,SPS技術(shù)具有升溫速度快、燒結(jié)溫度低、燒結(jié)時(shí)間短、節(jié)能環(huán)保等特點(diǎn),SPS已廣泛應(yīng)用于納米材料、梯度功能材料、金屬材料、磁性材料、復(fù)合材料、陶瓷等材料的制備。,18,納米材料 傳統(tǒng)的熱壓燒結(jié)、熱等靜壓等方法制備納米材料,很難保證晶粒的納米尺寸,又達(dá)到完全致密的要求。利用SPS技術(shù),因其加熱迅速,合成時(shí)間短,可明顯抑制晶粒粗化。利用SPS技術(shù),因其加熱迅速,合成時(shí)間短,可明顯抑制晶粒粗化。,利用SPS能快速降溫這一特
11、點(diǎn)來控制燒結(jié)過程的反應(yīng)歷程,避免一些不必要的反應(yīng)發(fā)生,這就可能使粉末中的缺陷和亞結(jié)構(gòu)在燒結(jié)后的塊體材料中得以保留,在更廣泛的意義上說,這一點(diǎn)有利于合成介穩(wěn)材料,特別有利于制備納米材料。,19,梯度功能材料 梯度功能材料(FGM)是一種組成在某個(gè)方向上梯度分布的復(fù)合材料,各層的燒結(jié)溫度不同,利用傳統(tǒng)的燒結(jié)方法難以一次燒成。利用CVD ,PVD等方法制備梯度材料,成本很高,也很難實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。通過SPS技術(shù)可以很好地克服這一難
12、點(diǎn)。,SPS可以制造陶瓷/金屬、聚合物/金屬以及其他耐熱梯度、耐磨梯度、硬度梯度、導(dǎo)電梯度、孔隙度梯度等材料。梯度層可到10多層,實(shí)現(xiàn)燒結(jié)溫度的梯度分布。,20,電磁材料 采用SPS技術(shù)還可以制作SiGe,PbTe,BiTe,F(xiàn)eSi,CoSb3等體系的熱電轉(zhuǎn)化元件,以及廣泛用于電子領(lǐng)域的各種功能材料,如超導(dǎo)材料、磁性材料、靶材、介電材料、貯氫材料、形狀記憶材料、固體電池材料、光學(xué)材料等。,21,金屬間化合物 金屬
13、間化合物具有常溫脆性和高熔點(diǎn),因此制備或生產(chǎn)需要特殊的過程。利用熔化法(電火花熔化、電阻熔化、感應(yīng)熔化等)制備金屬間化合物往往需要高能量、真空系統(tǒng),而且需要進(jìn)行對(duì)其二次加工(鍛造)。利用SPS技術(shù)準(zhǔn)備金屬間化合物,因?yàn)橛行Ю昧祟w粒間的自發(fā)熱作用和表面活化作用,可實(shí)現(xiàn)低溫、快速燒結(jié),所以SPS技術(shù)為制備金屬間化合物的一種有效方法。目前,利用SPS技術(shù)已制備的金屬間化合物體系有:Ti-Al體系、Mo-Si體系、Ni-Al體系等。,22,高
14、致密度、細(xì)晶粒陶瓷和金屬陶瓷 在SPS過程中,樣品中每一個(gè)粉末顆粒及其相互間的空隙本身都可能是發(fā)熱源。用通常方法燒結(jié)時(shí)所必需的傳熱過程在SPS過程中可以忽略不計(jì)。因此燒結(jié)時(shí)間可以大為縮短,燒結(jié)溫度也明顯降低。對(duì)于制備高密度、細(xì)晶粒陶瓷,SPS是一種很有優(yōu)勢(shì)的燒結(jié)手段。,23,其他材料 此外,SPS技術(shù)也已成功地應(yīng)用于金屬基復(fù)合材料(MMC)、非晶合金、生物材料、超導(dǎo)材料和多孔材料等各種新材料的制備,并獲得了較
15、為優(yōu)異的性能。同時(shí),SPS在硬質(zhì)合金的燒結(jié),多層金屬粉末的同步連接(bonding)、陶瓷粉末和金屬粉末的連接以及固體-粉末-固體的連接方面也已有了廣泛的應(yīng)用。,24,SPS利用直流脈沖電流直接通電燒結(jié)的加壓燒結(jié)方法,通過調(diào)節(jié)脈沖直流電的大小控制升溫速率和燒結(jié)溫度。整個(gè)燒結(jié)過程可在真空環(huán)境下進(jìn)行,也可在保護(hù)氣氛中進(jìn)行。燒結(jié)過程中,脈沖電流直接通過上下壓頭和燒結(jié)粉體或石墨模具,因此加熱系統(tǒng)的熱容很小,升溫和傳熱速度快,從而使快速升溫?zé)Y(jié)成
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