富缺電子化合物路易斯結(jié)構(gòu)式的書寫

1、1富缺電子化合物路易斯結(jié)構(gòu)式的書寫①缺電子結(jié)構(gòu)——價電子，包括形成共價鍵的共用電子對之內(nèi)，少于8電子的，稱為缺電子結(jié)構(gòu)。例如，第3主族的硼和鋁，中性原子只有3個價電子，若一個硼原子和其它原予形成3個共用電子對，也只有6個電子，這就是缺電子結(jié)構(gòu)。典型的例子有BCl3、AlCl3（這些化學(xué)式是分子式，即代表一個分子的結(jié)構(gòu)）。缺電子結(jié)構(gòu)的分子有接受其它原子的孤對電予形成配價鍵的能力。例如：BCl3＋:NH3＝Cl3B←NH3能夠接受電子對的分

2、子稱為“路易斯酸”，能夠給出電子對的分子稱為“路易斯堿”。路易斯酸和路易斯堿以配價鍵相互結(jié)合形成的化合物叫做“路易斯酸堿對”。②多電子結(jié)構(gòu)例如，PCl5里的磷呈5價，氯呈1價。中性磷原予的價電子數(shù)為5。在PCl5磷原子的周圍的電子數(shù)為10，超過8。這種例外只有第3周期或更高周期的元素的原子才有可能出現(xiàn)。Lewis結(jié)構(gòu)式1.書寫方法2.共振有時，一個分子在不改變其中的原子的排列的情況下，可以寫出一個以上合理的路易斯結(jié)構(gòu)式，為解決這一問題，

3、鮑林提出所謂的“共振”的概念，認為該分予的結(jié)構(gòu)是所有該些正確的路易斯結(jié)構(gòu)式的總和，真實的分子結(jié)構(gòu)是這些結(jié)構(gòu)式的“共振混合體”。（1）Lewis結(jié)構(gòu)式穩(wěn)定性的判據(jù)??形式電荷QF如何判斷路易斯結(jié)構(gòu)式的穩(wěn)定性:形式電荷形式電荷QF=價電子數(shù)－鍵數(shù)－孤電子數(shù)(形式電荷=價電子數(shù)成鍵電子數(shù)2反鍵電子數(shù))QF的絕對值盡可能小QF=0的結(jié)構(gòu)式是最穩(wěn)定的路易斯結(jié)構(gòu)式要避免相鄰兩原子間的形式電荷為同號如果一個共價分子有幾種可能的Lewis結(jié)構(gòu)式，那么通

4、過QF的判斷，應(yīng)保留最穩(wěn)定和次穩(wěn)定的幾種Lewis結(jié)構(gòu)式，它們互稱為共振結(jié)構(gòu)。例如：H－N＝N＝NH－N－N≡N互稱為HN3的共振結(jié)構(gòu)式。(1)QF的由來：以CO為例no=2?8=16nv=46=10ns2=(16?10)2=3nl2=(10?6)2=2為了形成三對平等的共價鍵，可以看作O原子上的一個價電子轉(zhuǎn)移給C原子，即：，所以氧原子的QF為1，碳原子的QF為?1。從這個實例中可以看出：形式電荷與元素性質(zhì)沒有任何直接聯(lián)系，它是共價鍵形

5、成的平等與否的標志。(2)QF的計算：QF=原子的價電子數(shù)?鍵數(shù)?孤電子數(shù)在CO中，QF(C)=4?3?2=?1QF(O)=6?3?2=1COxxxxxxe3∴Lewis結(jié)構(gòu)式為：，這種Lewis結(jié)構(gòu)式中P原子周圍有8個價電POClClCl子。但P原子周圍可以有10個價電子，∴no?=104?8=42ns?2=(42?32)2=5∴Lewis結(jié)構(gòu)式為：，每個原子QF都為零PClClOCl∴P－Cl鍵級=1，P－O鍵級=32～2如何確定中

6、心原子的價電子“富”到什么程度呢？富電子中心原子價電子數(shù)的確定：中心原子周圍的總的價電子數(shù)等于中心原子本身的價電子所有配位原子達飽和時缺少的電子數(shù)（即8－價電子數(shù)）之和?；颍褐行脑又車目偟膬r電子數(shù)等于中心原子本身的價電子與所有配位原子缺少的電子數(shù)之和。例如：XeF2、XeF4、XeOF2、XeO4等化合物，它們都是富電子化合物XeF2：81?2=10XeF4：81?4=12XeOF2：821?2=12XeO4：82?4=16NSF是

7、一種不穩(wěn)定的化合物，它可以聚合成三聚分子A，也可以加合一個F－生成B，還可以失去一個F－變成C。（1）試寫出NSF和產(chǎn)物A、B、C的Lewis結(jié)構(gòu)式。（2）預(yù)期A、B、C中哪一個N—S鍵最長？哪一個N—S鍵最短？為什么？（3）假設(shè)有NSF的同分異構(gòu)體存在[SNF]，請按照（1）、（2）內(nèi)容回答問題。解析：（1）本題可采用Lewis結(jié)構(gòu)理論，計算出NSF的化學(xué)鍵數(shù)。因38(567)322sn??????應(yīng)該是三條共價鍵，即N=S—F，但它