分析化學答案武漢五版第6章

1、第3章絡合滴定法思考題及習題解答33第3章絡合滴定法絡合滴定法思考題1、根據(jù)金屬離子形成絡合物的性質(zhì)，說明下列絡合物中哪些是有色的？哪些是無色的？Cu2乙二胺有色3d94s0有不成對的d電子Zn2乙二胺無色3d104s0無不成對的d電子TiOY2無色3d04s0無不成對的d電子TiY有色3d14s0有不成對的d電子FeY2有色3d54s0有不成對的d電子FeY有色3d54s0有不成對的d電子2、H2O2能與TiOY形成三元絡合物TiO(

2、H2O2)Y，試問它使TiOY的條件穩(wěn)定常數(shù)加大了還是減少了？為什么？答：增大了。由于形成了TiO(H2O2)Y，使溶液中的[TiOY]降低使平衡向生成TiOY的方向移動，相當于生成物TiOY有一個副反應αTiOY1lgK′TiOY=lgKTiOYlgαYlgαTiOYlgαTiOY(H2O2)3、Hg2既能與EDTA生成HgY2，還能與NH3、OH–繼續(xù)生成Hg(NH3)Y2和Hg(OH)Y3。若在pH=10的氨性溶液中，用EDTA滴

3、定Hg2，增大緩沖劑的總濃度（即增大cNH4NH3）此時lgK′HgY值是增大還是減少？滴定的突躍范圍是增大還是減??？試簡述其原因。答：因為lgK′HgY=lgKHgY－lgαHg－lgαYlgαHgY又因為αHgY=αHgY(NH3)αHgY(OH)－1增大緩沖劑的總濃度時，[NH3]增大，[OH]不變，即Hg(NH3)Y2增大，αHgY(OH)不變，αHgY增大，lgK′HgY增大，突躍范圍增大。4、高價金屬離子一般較低價金屬離子的

4、EDTA絡合物更為穩(wěn)定。但對于Ti(Ⅳ)和Ti(Ⅲ)來說，KTi(III)YKTi(IV)Y，試簡要說明其理由。答：因Ti(IV)是以TiO2的形式與EDTA絡合的，這樣使其與EDTA生成的絡合物的結(jié)構中的五元環(huán)的數(shù)量少于Ti(III)的EDTA絡合物中的，因而后者的穩(wěn)性高，即KTi(III)YKTi(IV)Y5、102molL1的Zn2約在pH≈6.4開始沉淀，若有以下兩種情況：（1）在pH4~5時，加入等物質(zhì)的量的EDTA后再調(diào)至p

5、H≈10（2）在pH≈10的氨性緩沖溶液中，用EDTA滴定Zn2至終點。當兩者體積相同時，試問哪種情況的lgK′ZnY大，為什么？答：（1）情況的lgK′ZnY大。因為在情況（2）里Zn2多了一個副反應，即由于Zn2與NH3生成絡合物而產(chǎn)生了絡合效應，從而使lgK′ZnY值減小。6、在pH≈10的氨性緩沖液中，用0.02molL1EDTA滴定0.02molL1Cu2和0.02molL1Mg2的混合溶液，以銅離子選擇電極指示終點。實驗結(jié)果

6、表明，若終點時游離氨的濃度控制在103molL1左右時，出現(xiàn)兩個電位突躍；若終點時游離氨的濃度在0.2molL1只有一個電位突躍。試簡要說明其原因。答：因為在此體系中只有Cu2能與NH3形成絡合物，所以lgK′CuY受絡合效應的影響，而αCu(NH3)與NH3濃度有關，NH3濃度大，αCu(NH3)增大，則lgK′CuY減小，當[NH3]ep=103molL1第3章絡合滴定法思考題及習題解答3512、在pH=5~6時，以二甲酚橙為指示劑

7、，用EDTA測定黃銅（鋅銅合金）中鋅的含量，現(xiàn)有以下幾種方法標定EDTA溶液的濃度：（1）以氧化鋅作基準物質(zhì)，在pH=10.0的氨性緩沖溶液中，以鉻黑T作指示劑，標定EDTA溶液；（2）以碳酸鈣作基準物質(zhì)，在pH=12.0時，以KB指示劑指示終點標定EDTA溶液；（3）以ZnO作基準物質(zhì)，在pH=6.0時，以二甲酚橙作指示劑，標定EDTA溶液。試問，用上述哪一種方法標定EDTA溶液的濃度最合適？試簡要說明其理由。答：用（3）中方法標定E

8、DTA溶液的濃度最合適。因①(3)中使用的基準物質(zhì)與被測物為同一種物質(zhì)；②(3)中測定時的酸度與測定樣品時的酸度一致；③(3)中測定使用的指示劑與測定樣品時使用的指示劑相同，這樣可以使許多測定誤差如指示劑變色點與化學計量點不一致引起的誤差、酸度對lgK′ZnY的影響等均可相互抵消。因此用（3）中方法標定濃度最合適。13、配制試樣溶液所用的蒸餾水中含有少量的Ca2，在pH=5.5測定Zn2和在pH=10.0氨性緩沖溶液中測定Zn2，所消耗

9、EDTA溶液的體積是否相同？在哪種情況下產(chǎn)生的誤差大？答：消耗EDTA的體積不相同。在pH=10.0的氨性緩沖溶液中測定Zn2時，產(chǎn)生的誤差大。因為此時lgK′CaY較大，Ca2也與EDTA能生成穩(wěn)定的絡合物，所以Ca2一同被滴定，產(chǎn)生較大的誤差。而在pH=5.5時測定，由于有較大的酸效應，lgK′CaY小，故Ca2與EDTA生成的絡合物不穩(wěn)定，所以Ca2被滴定的程度低，故產(chǎn)生誤差小。14、試擬定一個測定工業(yè)產(chǎn)品Na2CaY中Ca和ED

10、TA質(zhì)量分數(shù)的絡合滴定方案。(略)15、以HCl溶解水泥樣品后，制成一定量樣品溶液。試擬定一個以EDTA測定此樣品溶液中Fe3、AI3、Ca2、Mg2含量的滴定方案。(略)習題1從不同資料上查得Cu(II)絡合物的常數(shù)如下。Cu—檸檬酸15103.6???不穩(wěn)KCu—乙酰丙酮811086.1???1621019.2???Cu—乙二胺逐級穩(wěn)定常數(shù)為92101101.2107.4????KKCu—磺基水楊酸45.16lg2??Cu—酒石酸7