農(nóng)殘檢測(cè)技術(shù)交流-天津農(nóng)藥

1、農(nóng)殘檢測(cè)技術(shù)交流,農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心（天津）,2015年04月,農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心（天津）,主要內(nèi)容,一、LC與LC-MS/MS在檢測(cè)結(jié)果比較,二、檢測(cè)過(guò)程中遇到的問(wèn)題,LC和LC-MS/MS檢測(cè)的優(yōu)缺點(diǎn)比較,農(nóng)業(yè)。部農(nóng)藥質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心（天津）,LC與LC-MS/MS檢測(cè)結(jié)果比較,1、試驗(yàn)方案設(shè)計(jì),農(nóng)業(yè)。部農(nóng)藥質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心（天津）,LC與LC-MS/MS在檢測(cè)結(jié)果比較,LC與LC-MS/MS檢測(cè)結(jié)果

2、比較,2、儀器設(shè)備 Agilent 1260 高效液相色譜儀 Thermo TSQ Acess Quantum串聯(lián)液質(zhì)聯(lián)用儀3、試驗(yàn)材料 2015年1月份例行監(jiān)測(cè)檢測(cè)出農(nóng)藥的樣品（由于樣品中所有的液相組分只檢測(cè)出一部分，僅對(duì)檢出部分的農(nóng)藥進(jìn)行了定量比較） 4、檢測(cè)方法 前處理參照NY/T761-2008標(biāo)準(zhǔn)，進(jìn)行氨基柱凈化后，上機(jī)測(cè)定。,農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥

3、質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心（天津）,LC與LC-MS/MS檢測(cè)結(jié)果比較,4、試驗(yàn)結(jié)果 4.1 烯酰嗎啉 對(duì)于殘留量在0.03 mg/kg以下的烯酰嗎啉，由于液相色譜靈敏度低，已無(wú)法檢測(cè)。,農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心（天津）,農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心（天津）,烯酰嗎啉在LC與LC-MS/MS中的檢測(cè)結(jié)果,LC與LC-MS/MS檢測(cè)結(jié)果比較,— 標(biāo)液— 番茄

4、,番茄樣品中的烯酰嗎啉液相色譜圖,mAU,烯酰嗎啉,-0.5,,,LC和LC-MS/MS測(cè)定番茄樣品中的烯酰嗎啉殘留量分別為0.044 mg/kg和0.033 mg/kg，但液相色譜中該樣品的烯酰嗎啉峰幾乎與基線水平（如下圖），而烯酰嗎啉檢出限為0.001 mg/kg。,LC與LC-MS/MS檢測(cè)結(jié)果比較,農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心（天津）,農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心（天津）,,— 標(biāo)液— 油麥菜— 黃瓜,烯酰嗎啉,LC與L

5、C-MS/MS檢測(cè)結(jié)果比較,各樣品中的烯酰嗎啉液相色譜圖,番茄（左）和普通白菜（右）中的烯酰嗎啉液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜圖,LC與LC-MS/MS檢測(cè)結(jié)果比較,農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心（天津）,油麥菜（左）和黃瓜（右）中的烯酰嗎啉液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜圖,LC與LC-MS/MS檢測(cè)結(jié)果比較,農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心（天津）,4、試驗(yàn)結(jié)果4.2 吡蟲(chóng)啉 對(duì)于殘留量在0.04mg/

6、kg 以下的吡蟲(chóng)啉由于樣品中基質(zhì)干擾，無(wú)法采用液相色譜檢測(cè)。濃度太大時(shí)，已超過(guò)了串接液質(zhì)的定量限，誤差較大,農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心（天津）,LC與LC-MS/MS檢測(cè)結(jié)果比較,農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心（天津）,吡蟲(chóng)啉在LC與LC-MS/MS中的檢測(cè)結(jié)果,,LC與LC-MS/MS檢測(cè)結(jié)果比較,LC與LC-MS/MS檢測(cè)結(jié)果比較,— 標(biāo)液— 豇豆— 芹菜— 油麥菜— 菠菜,吡蟲(chóng)啉,各樣品中的吡蟲(chóng)啉液相色譜圖,mAU,農(nóng)

7、業(yè)部農(nóng)藥質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心（天津）,LC與LC-MS/MS檢測(cè)結(jié)果比較,油麥菜（左）和菠菜（右）中的吡蟲(chóng)啉液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜圖,農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心（天津）,LC與LC-MS/MS檢測(cè)結(jié)果比較,豇豆（左）和芹菜（右）中的吡蟲(chóng)啉液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜圖,農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心（天津）,LC與LC-MS/MS檢測(cè)結(jié)果比較,4、試驗(yàn)結(jié)果 4.3 啶蟲(chóng)脒 對(duì)于殘

8、留量在0.01 mg/kg以下的啶蟲(chóng)脒由于樣品中基質(zhì)干擾，無(wú)法采用液相色譜檢測(cè)。,農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心（天津）,LC與LC-MS/MS檢測(cè)結(jié)果比較,農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心（天津）,啶蟲(chóng)脒在LC與LC-MS/MS中的檢測(cè)結(jié)果,,LC與LC-MS/MS檢測(cè)結(jié)果比較,啶蟲(chóng)脒,— 標(biāo)液— 黃瓜— 草莓— 豇豆,mAU,各樣品中的啶蟲(chóng)脒液相色譜圖,農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心（天津）,LC與LC-MS/MS檢測(cè)結(jié)果比較,

9、黃瓜（左）和草莓（右）中的啶蟲(chóng)脒液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜圖,農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心（天津）,LC與LC-MS/MS檢測(cè)結(jié)果比較,豇豆中的啶蟲(chóng)脒液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜圖,農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心（天津）,LC與LC-MS/MS檢測(cè)結(jié)果比較,4、試驗(yàn)結(jié)果 4.4 嘧霉胺 對(duì)于殘留量在0.01 mg/kg以下的嘧霉胺由于樣品中基質(zhì)干擾，無(wú)法采用液相色譜檢測(cè)。,農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥質(zhì)

10、量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心（天津）,LC與LC-MS/MS檢測(cè)結(jié)果比較,農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心（天津）,嘧霉胺在LC與LC-MS/MS中的檢測(cè)結(jié)果,,LC與LC-MS/MS檢測(cè)結(jié)果比較,嘧霉胺,— 標(biāo)液— 茄子— 番茄— 韭菜— 草莓,mAU,各樣品中的嘧霉胺液相色譜圖,0,農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心（天津）,LC與LC-MS/MS檢測(cè)結(jié)果比較,茄子（左）和番茄（右）中的嘧霉胺液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜圖,農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試

11、中心（天津）,LC與LC-MS/MS檢測(cè)結(jié)果比較,韭菜（左）和草莓（右）中的嘧霉胺液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜圖,農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心（天津）,LC與LC-MS/MS檢測(cè)結(jié)果比較,4、試驗(yàn)結(jié)果 4.5 多菌靈 對(duì)于殘留量在0.06 mg/kg以下的多菌靈由于樣品中基質(zhì)干擾，無(wú)法采用液相色譜檢測(cè)。,http://click.am1.adm.cnzz.net/cl

12、ick.php?m4c=oiYJvAhDN212amTRWB4pLgsfFQVbGB4oGwhrFkJAJBdFTC0JbwEcCEpaXUd9Mj8LAAJeXU4CAgdWUEJQPQJvSx5qHS8Tcg0XGnAsCwQDAA4DMBIoaw..,LC與LC-MS/MS檢測(cè)結(jié)果比較,農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心（天津）,多菌靈在LC與LC-MS/MS中的檢測(cè)結(jié)果,LC與LC-MS/MS檢測(cè)結(jié)果比較,農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試

13、中心（天津）,— 標(biāo)液— 蕹菜— 油麥菜— 香菇— 番茄,多菌靈,mAU,0,各樣品中的多菌靈液相色譜圖,LC與LC-MS/MS檢測(cè)結(jié)果比較,番茄（左）和香菇（右）中的多菌靈液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜圖,農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心（天津）,LC與LC-MS/MS檢測(cè)結(jié)果比較,油麥菜（左）和蕹菜（右）中的多菌靈液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜圖,農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心（天津）,LC與LC-MS/MS檢測(cè)結(jié)果比較,5、結(jié)論與討論

14、 通過(guò)對(duì)樣品中的上述5種常見(jiàn)檢出的液相組分進(jìn)行分析，表明在此濃度范圍內(nèi)，LC與LC-MS/MS在檢測(cè)過(guò)程中的結(jié)果是一致的，既可以采用液相色譜也可以使用串接液質(zhì)進(jìn)行檢測(cè)。低于濃度下限的農(nóng)藥只能采用串接液質(zhì)進(jìn)行定量，高于濃度上限的農(nóng)藥由于超過(guò)液質(zhì)的線性范圍，建議采用液相色譜定量。,農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心（天津）,LC與LC-MS/MS檢測(cè)結(jié)果比較,農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心（天津）,檢測(cè)過(guò)程中遇到的問(wèn)題,,,1 標(biāo)液

15、配制問(wèn)題 無(wú)論液相色譜檢測(cè)，還是串接液質(zhì)檢測(cè)農(nóng)藥殘留，均需采用流動(dòng)相進(jìn)行稀釋、配標(biāo)，左、右圖分別為色譜純甲醇溶解和甲醇：水=1:1溶解噻蟲(chóng)嗪色譜圖，可看出后者效果更好。,噻蟲(chóng)嗪液相色譜圖,mAU,mAU,噻蟲(chóng)嗪,噻蟲(chóng)嗪,檢測(cè)過(guò)程中遇到的問(wèn)題,2 、基質(zhì)干擾2.1 多菌靈測(cè)定需避免基質(zhì)干擾 如下圖，LC中用溶劑標(biāo)樣測(cè)得的各蔬菜中的多菌靈殘留量與LC-MS測(cè)得的殘留量相差很大。主要是在液相色譜測(cè)定多菌靈時(shí)，由于響應(yīng)值較

16、小，容易受到干擾，導(dǎo)致積分不準(zhǔn)確。,多菌靈在LC與LC-MS/MS中的檢測(cè)結(jié)果,農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心（天津）,檢測(cè)過(guò)程中遇到的問(wèn)題,,解決辦法：配制基質(zhì)標(biāo)樣。如下圖，配制基質(zhì)標(biāo)樣后，除菠菜樣品外，LC與LC-MS/MS檢測(cè)結(jié)果基本一致，但不同品種的菠菜基質(zhì)仍不能相互替換。,多菌靈在LC與LC-MS中的檢測(cè)結(jié)果,農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心（天津）,2.2 烯酰嗎啉檢測(cè)時(shí)的基質(zhì)影響 采用液相色譜檢測(cè)烯酰嗎啉，絕大多

17、數(shù)蔬菜的干擾非常嚴(yán)重，可以從下圖中明顯看出樣品的烯酰嗎啉峰存在拖尾現(xiàn)象，建議采用串接液質(zhì)進(jìn)行測(cè)定。,烯酰嗎啉,—標(biāo)液—普通白菜,農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心（天津）,,,普通白菜樣品中的烯酰嗎啉液相色譜圖,mAU,,檢測(cè)過(guò)程中遇到的問(wèn)題,,番茄樣品中的烯酰嗎啉液相色譜圖,mAU,可以從下圖明顯看出番茄基質(zhì)對(duì)烯酰嗎啉峰的影響，同樣需要配制基質(zhì)標(biāo)樣確定其殘留量。,烯酰嗎啉,農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心（天津）,— 標(biāo)液— 番茄,檢測(cè)

18、過(guò)程中遇到的問(wèn)題,2.3 橙子的基質(zhì)影響 從下圖可看出，橙子基質(zhì)在烯酰嗎啉出峰時(shí)間處存在很大的干擾，導(dǎo)致LC無(wú)法測(cè)定烯酰嗎啉殘留量，只能采用串接液質(zhì)進(jìn)行定量。,mAU,烯酰嗎啉,— 標(biāo)液— 空白基質(zhì),檢測(cè)過(guò)程中遇到的問(wèn)題,橙子空白樣品液相色譜圖,農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心（天津）,,mAU,嘧菌酯,— 標(biāo)液— 橙子基質(zhì)標(biāo)液— 橙子添加,如下圖所示，由于橙子基質(zhì)干擾，導(dǎo)致LC無(wú)法測(cè)定嘧菌酯殘留量，只能采用串接液