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1、鉛酸蓄電池用極板添加劑鉛酸蓄電池用極板添加劑1前言前言添加劑是鉛酸蓄電池的重要成分,對蓄電池的性能有著重要的影響,加入鉛酸蓄電池中的添加劑一般分為:極板添加劑和電解液添加劑,極板添加劑在和膏時加入,對負(fù)極板來講,主要作用是抗收縮,又稱為膨脹劑;對正極板來講,主要增加極板的強度,防止軟化、脫落和增加導(dǎo)電性等。電解液添加劑在電解液配制時加入,主要作用是增加電池的充放電性能和減緩板柵腐蝕等。本文主要談?wù)摌O板添加劑。2常見添加劑常見添加劑2.1
2、短纖維2.1.1種類和特性短纖維根據(jù)使用材料不同,一般分為聚酯纖維(滌綸材料),PP纖維(丙綸材料)和聚丙烯腈纖維(腈綸材料),不同的材料具有不同的性質(zhì),對極板添加劑中使用的短纖維除纖維直徑、長度外,在70℃酸中的耐酸性以及在酸中分散性(是否沉降)對極板的性能都有影響。2.1.2作用正、負(fù)鉛膏中都使用,其主要作用:增加活性物質(zhì)的機械強度,防止脫落,從而提高循環(huán)性能,有些文獻報道,少量添加時有利于H2SO4向電極內(nèi)部擴散,可以提高正極板的
3、孔率,提高初容量;但加入量多時初容量無利。2.2碳素材料2.2.1種類和特性碳素材料有:乙炔黑(炭黑)、超導(dǎo)電炭黑、碳纖維、石墨。乙炔黑是一種納米材料,具有高分散性,石墨具有層狀結(jié)構(gòu),碳纖維直徑為0.1—1.0μm,其電阻與PbO2基本相同。碳纖維的最大特點是纖維細(xì)長,加入鉛膏不降低其表現(xiàn)密度,容易被氧化,化成時損失一半。2.2.2作用這幾種物質(zhì)都能提高活性物質(zhì)的利用率以及低溫大電流放電性能,但各有特點:添加各向異性石墨,在正極化成時受
4、到陽極氧化,硫酸浸入石墨的層與層之間,化成后,活性物質(zhì)的毛細(xì)孔增加了,這種大孔徑的微孔作用向極板內(nèi)部供應(yīng)電解液,從而提高活性物質(zhì)的利用率。楊乘英等[2]研究發(fā)現(xiàn):加入高純石墨有以下作用:①提高電極的孔率和潤濕性能,能提高正極活性物質(zhì)的利用率和容量;②減少內(nèi)阻,提高導(dǎo)電性;③加入石墨使正極的自放電增加,必須注意石墨中雜質(zhì)的含量,以不同產(chǎn)地進行對比選擇。張玉峰等[1]研究發(fā)現(xiàn)在正極板中加入—定量的碳纖維,活性物質(zhì)利用率提高9%,低溫放電性能
5、提高50%,使用石墨可能導(dǎo)致過度膨脹,使活性物質(zhì)脫落。朱松然[3]等研究發(fā)現(xiàn)在負(fù)極中增加碳的含量可以提高電池容量和充電接受能力,但會降低氫析出的過電位10~20mV。D.P.Poden[4]研究發(fā)現(xiàn):炭黑的作用是在深放電時提高活性物質(zhì)的導(dǎo)電性能,因深放電時,阻抗較高的硫酸鉛濃度都高。但是Vind則認(rèn)為,炭黑對容量幾乎沒有影響,只在低溫時稍有作用,但是化成時,對極板有沖洗作用,也能減緩由于添加劑中的其他成分引起的最終充電電壓過高現(xiàn)象,在化
6、成或放電時充當(dāng)導(dǎo)體,其使用量與木素差不多,沒有人準(zhǔn)備使用過量的炭黑?,F(xiàn)在鉛酸蓄電池生產(chǎn)廠使用較多的是炭黑,有的在正、負(fù)極板中都使用。2.3硫酸鋇2.3.1種類和特性用來作添加劑的硫酸鋇有兩種:一種是重晶石粉,它從溶液中沉淀出來,其顆粒直徑為1μm,—種是重晶石,圓形的精礦石,其顆粒直徑為3~5μm,重晶石比重晶石粉的作用差許多。吳壽松先生[5]也提出使用沉淀法生產(chǎn)的BaSO4,國內(nèi)有的廠家中稱生產(chǎn)超細(xì)BaSO4;能過1250目的分子篩。
7、作為負(fù)極添加劑主要使用硬酯酸鋇和硬酯酸鈉,它與硫酸反應(yīng)生成硬酯酸(具有二個羧基)和BaSO4(或Na2SO4)2.6.2作用因反應(yīng)生成硬酯酸和BaSO4(或Na2SO4),硬酯酸為表而活性劑,防止鉛電極表面收縮,BaSO4的作用同亡,使用硬酯酸鋇后可減少硫酸鋇的加入量。3其他添加劑其他添加劑有機添加劑還有牛皮木素類,萘磺酸鹽、偶氮蒽藍(lán)、丹寧酸及其他有機合成物。無機添加劑合成物中還有SrSO4、SiO2、TiO2、Al2(SO4)、等。以
8、上這些添加劑蓄電池生產(chǎn)廠現(xiàn)在很少采用,其對蓄電池性能不清楚。4選擇和應(yīng)用選擇和應(yīng)用對于添加劑,不能使用太多或太少,錯誤的添加劑對蓄電池性能有嚴(yán)重的損害。對于添加劑的選擇主要考慮如下因素:①金屬雜質(zhì)的含量;②主要成分或基本基團;③蓄電池的應(yīng)用(SLI、動力、VRLA備用、偏遠(yuǎn)地區(qū)能量供應(yīng));④隔板的類型(PE、PVC、AGM);⑤使用環(huán)境(熱帶、冷帶、亞熱帶);⑥要求的使用壽命(1a以上、3a以上、5a以上、10a以上)在SLI應(yīng)用中,我
9、們要考慮電池承受低溫、高倍率、淺循環(huán)以及發(fā)動機煙窗下的高溫。因此,使用木素且在添加劑中的含量高,其理想含量為0.3%~0.5%,使用量再增加只對極板性能有較小的改善,但會增加負(fù)極過度膨脹及早期失效的風(fēng)險。在低銻合金的SLI電池中,使用低分子量(LW)的木素,它具有高含量的羧基(—COO),低含量的甲氧基和有機S,羥基含量為1.6%~2.0%,它對電池的初期容量,循環(huán)壽命,充電接受和自放電有利。有些木素影響氫的過電位,對電池的析氫速度和充
10、電接收能力有較大影響,而且木素導(dǎo)致單格電壓不均衡,在備用電池組中,浮充電壓的一致性很重要,所以,在中型、大型VRLA電池中,有的廠家在添加劑中去掉木素,只使用硫酸鋇、炭黑、碳纖維,有的廠家則用腐殖酸代替木素,或用硬酯酸類代替木素。張永健等提及用化學(xué)方法將腐殖酸和木素合成一種新型添加劑加到負(fù)極板中比單獨和直接混合使用效果好,其1C放電提高12%,3C放電提高10%,低溫起動,10小時率容量無差異,其他一些研究人員也提及用腐殖酸代替1/3~
11、1/2的木素能抑制木素對充電接收能力的影響。D.P.Boden[4]認(rèn)為:硫酸鋇的含量對循環(huán)壽命有至關(guān)重要的影響,循環(huán)壽命隨BaSO4含量的增加而提高,到達(dá)1.0%(質(zhì)量百分比)時保持恒定。朱松然等認(rèn)為在保持負(fù)極添加劑總量不變的情況,增加BaSO4、炭黑的量,只對低溫起動和大電流放電有影響,對常溫容量無影響。在添加劑的選擇上,使用較多的依然是木素、腐殖酸、硫酸鋇、炭黑和短纖維。通常情況下,都是直接逐個添加配料?,F(xiàn)在不少廠家采用預(yù)混合方式
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