化工安全概論

1、2024/3/21,1,化工安全概論,緒論第一節(jié) 化學(xué)工業(yè)發(fā)展與對(duì)安全工程的新要求 一、化學(xué)工業(yè)發(fā)展概況 國(guó)外：現(xiàn)代化學(xué)工業(yè)始于18世紀(jì)的法國(guó)，隨后傳入英國(guó)。19世紀(jì)，以煤為基礎(chǔ)原料的有機(jī)化學(xué)工業(yè)在德國(guó)迅速發(fā)展起來(lái)。主要著眼于各種化學(xué)產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)（如苯）。技術(shù)人員的專(zhuān)業(yè)也是按其從事的產(chǎn)品生產(chǎn)分類(lèi)的，如染料、化肥、炸藥等。直到19世紀(jì)末，化學(xué)工業(yè)萌芽階段的工程問(wèn)題，都是采用化學(xué)(家) 加機(jī)械(工程師) 的方式解決的。

2、,2024/3/21,2,現(xiàn)代化學(xué)工業(yè)的發(fā)展時(shí)期是在美國(guó)開(kāi)始的。19世紀(jì)末20世紀(jì)初，石油的開(kāi)采和大規(guī)模石油煉廠的興建為石油化學(xué)工業(yè)的發(fā)展和化學(xué)工程技術(shù)的產(chǎn)生奠定了基礎(chǔ)。這一發(fā)展在美國(guó)產(chǎn)生以單元操作為主要標(biāo)志的現(xiàn)代化學(xué)工業(yè)背景。 1888年，美國(guó)麻省理工學(xué)院開(kāi)設(shè)了世界上最早的化學(xué)工程專(zhuān)業(yè)，接著，賓夕法尼亞大學(xué)、密執(zhí)安大學(xué)等校也先后設(shè)置了化學(xué)工程專(zhuān)業(yè)。這個(gè)時(shí)期化學(xué)工程教育的基本內(nèi)容是工業(yè)化學(xué)和機(jī)械工程。1915年12月麻省理工學(xué)院一個(gè)

3、委員會(huì)的委員A.D.Litte 首次正式提出了單元操作的概念。20世紀(jì)20年代石油化學(xué)工業(yè)的崛起推動(dòng)了各種單元操作的研究。,2024/3/21,3,1888年，美國(guó)麻省理工學(xué)院開(kāi)設(shè)了世界上最早的化學(xué)工程專(zhuān)業(yè)，接著，賓夕法尼亞大學(xué)、密執(zhí)安大學(xué)等校也先后設(shè)置了化學(xué)工程專(zhuān)業(yè)。這個(gè)時(shí)期化學(xué)工程教育的基本內(nèi)容是工業(yè)化學(xué)和機(jī)械工程。1915年12月麻省理工學(xué)院一個(gè)委員會(huì)的委員A.D.Litte 首次正式提出了單元操作的概念。20世紀(jì)20年代石油化

4、學(xué)工業(yè)的崛起推動(dòng)了各種單元操作的研究。,2024/3/21,4,由于單元操作的發(fā)展，30年代后，化學(xué)機(jī)械從純機(jī)械時(shí)代進(jìn)入以單元操作為基礎(chǔ)的化工機(jī)械時(shí)期。40年代，因戰(zhàn)爭(zhēng)需要，三項(xiàng)重大開(kāi)發(fā)同時(shí)在美國(guó)出現(xiàn)：①流化床催化裂化制取高級(jí)航空燃料油；②丁苯橡膠的乳液聚合；③制造首批原子彈的曼哈頓工程（1000：1放大比例）。曼哈頓工程的成功大大促進(jìn)了單元操作在化學(xué)工業(yè)中的應(yīng)用。50年代中期提出了傳遞過(guò)程原理，把化學(xué)工業(yè)中的單元,2024/3/2

5、1,5,操作進(jìn)步解析為三種基本操作過(guò)程，即“三傳”（動(dòng)量傳遞、熱量傳遞、質(zhì)量傳遞），“一反” 把化學(xué)反應(yīng)與上述三種傳遞過(guò)程一并研究，隨著電子計(jì)算機(jī)的應(yīng)用以及化工系統(tǒng)工程學(xué)的興起，加速了化學(xué)工業(yè)發(fā)展。,2024/3/21,6,60年代初，新型高效催化劑的發(fā)明，大型離心壓縮機(jī)的研究成功，把化學(xué)工業(yè)推向一個(gè)新的高度。此后，化學(xué)工業(yè)過(guò)程開(kāi)發(fā)周期巳能縮短至4-5年，放大倍數(shù)達(dá)500一20000倍。化學(xué)工業(yè)過(guò)程開(kāi)發(fā)是把化學(xué)實(shí)驗(yàn)室的研究結(jié)果轉(zhuǎn)變?yōu)楣I(yè)

6、化生產(chǎn)的全過(guò)程。它包括實(shí)驗(yàn)室研究、（?。┠Ｔ嚒⒅性?、設(shè)計(jì)技術(shù)經(jīng)濟(jì)評(píng)價(jià)和試生產(chǎn)等內(nèi)容。現(xiàn)以發(fā)展到用電子計(jì)算機(jī)進(jìn)行數(shù)學(xué)模擬放大。 現(xiàn)代化學(xué)工業(yè)過(guò)程開(kāi)發(fā)可以概括為:p2 1、2、3、 1、,2024/3/21,7,目前化學(xué)工業(yè)開(kāi)發(fā)的趨勢(shì)是，不一定進(jìn)行全流程的中間試驗(yàn)，對(duì)一些非關(guān)鍵設(shè)備和很有把握的過(guò)程不必試驗(yàn)，有些外可以用計(jì)算機(jī)在線、模擬和控制來(lái)代替。國(guó)內(nèi): 目前我國(guó)的化學(xué)工業(yè)已經(jīng)發(fā)展成為一個(gè)有化學(xué)礦山、化學(xué)肥料、基本化學(xué)

7、原料、無(wú)機(jī)鹽、有機(jī)原料、合成材料、農(nóng)藥、染料、涂料、感光材料、國(guó)防化工、橡膠制品、助劑、試劑、催化劑、化工機(jī)械和化工建筑安裝等十五個(gè)行的工業(yè)生產(chǎn)部門(mén)。,2024/3/21,8,化工產(chǎn)品品種達(dá)兩萬(wàn)多種。如磷礦石和磷肥的產(chǎn)量已名列世界第四位。燒堿、純堿的產(chǎn)量位居世界第五。上述情況可以證明，我國(guó)的化學(xué)工業(yè)已具有相當(dāng)?shù)囊?guī)模。但是，隨著新技術(shù)、新產(chǎn)品的不斷開(kāi)發(fā)和利用、化學(xué)工業(yè)本身面臨著安全生產(chǎn)和環(huán)境保護(hù)問(wèn)題。這個(gè)問(wèn)題巳成為化學(xué)工業(yè)能否繼續(xù)高

8、速向前發(fā)展的關(guān)鍵。,2024/3/21,9,隨著電子計(jì)算機(jī)的發(fā)展和應(yīng)用，化學(xué)工業(yè)正在進(jìn)入高度自動(dòng)化的階段; 一些高新技術(shù)，如激光、模擬確的應(yīng)用，正在使化學(xué)工業(yè)生產(chǎn)的效率顯著提高，技術(shù)面貌發(fā)生根本性的變化; 由于有了更新的技術(shù)手段，化學(xué)工業(yè)對(duì)環(huán)境的污染進(jìn)一步得到控制，并將為改善人類(lèi)的生存條件做出新的貢獻(xiàn)。因此，化工生產(chǎn)環(huán)境越來(lái)越引起人們的關(guān)切和重視。,2024/3/21,10,二、化學(xué)工業(yè)發(fā)展伴生的新危險(xiǎn) 化學(xué)工業(yè)在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中的地

9、位日益重要，發(fā)展化學(xué)工業(yè)對(duì)促進(jìn)工業(yè)生產(chǎn)、鞏固國(guó)防和改善人民生活等方面都有重要作用。進(jìn)入20世紀(jì)后，化學(xué)工業(yè)迅速發(fā)展，事故相繼發(fā)生，危險(xiǎn)性也隨之增加。1930年12月比利時(shí)發(fā)生了“馬斯河谷事件” 。一周之內(nèi)造成60人死亡，許多家畜也相繼死去。,2024/3/21,11,1944年、第二次世界大戰(zhàn)期間，美國(guó)在初期并沒(méi)有參戰(zhàn)，但是一場(chǎng)球罐事故震驚全美國(guó)人，美國(guó)政府將球罐用來(lái)作為承裝城市民用液化氣，由于低溫介質(zhì)和天氣的影響，球罐母體冷脆斷裂

10、，大量的液態(tài)烴泄漏出來(lái)，擴(kuò)散在城市的一角，隨即發(fā)生空間爆炸，把俄亥州首府這個(gè)城市的一角炸平。例如: ①. 如1974年孟加拉喬拉塞化肥廠，由于誤開(kāi)閥門(mén)造成大爆炸，死亡15人，經(jīng)濟(jì)損失達(dá)6億美元;②.1976年意大利一家制三氯酚的工廠，因反應(yīng)釜溫度失控，反應(yīng)溫度急劇上升而爆炸，1657畝農(nóng)田受毒性很大的反應(yīng)副產(chǎn)物四氯苯超氧的污染，附近855人強(qiáng)制避難，傷300余人；(儀表失靈，反應(yīng)失控就會(huì)造成嚴(yán)重危害) ；,2024/3/21,12,③

11、.1974年7月1日，英國(guó)波洛公司在弗利克斯波洛的已內(nèi)酰胺發(fā)生了20英寸管道損壞事故。在40秒鐘內(nèi)從損壞的管道處排出了60噸環(huán)已酮。接著，由環(huán)己酮蒸氣形成的氣霧發(fā)生爆炸，爆炸威力相當(dāng)于45t梯恩梯（TNT）。死亡28人，重傷36人，輕傷數(shù)百人。 我國(guó)化學(xué)工業(yè)事故也是頻繁發(fā)生，從1950年到1999年50年中，發(fā)生各類(lèi)傷亡事故23425起，死傷25714人，其中因火災(zāi)和爆炸事故死傷4043人。,2024/3/21,13,2000年礦

12、企業(yè)共發(fā)生職工傷亡事故10770起，死亡11681人，與1999年相比，分別下降18.77%和7.19%，其中礦山企業(yè)發(fā)生傷亡事故3465起，死亡6563人，同年分別下降23.27%和14.82%。*鍋爐、壓力容器、壓力管道發(fā)生爆炸或嚴(yán)重設(shè)備事故178起，死亡120人，與1999年相比，下降52.15%，死亡人數(shù)上升0.8%。,2024/3/21,14,化工企業(yè)的重大災(zāi)害事故造成人員傷亡，引起生產(chǎn)停頓，供需失調(diào)，社會(huì)不安。安全生產(chǎn)已成

13、為化工生產(chǎn)發(fā)展的關(guān)鍵問(wèn)題。從上述情況不難看出，安全生產(chǎn)對(duì)化工生產(chǎn)來(lái)說(shuō)是何等的重要。特別值得注意的是，我國(guó)還有相當(dāng)數(shù)量的中小型化工企業(yè)和鄉(xiāng)鎮(zhèn)(私人) 化工企業(yè)，它們的事故較為頻繁，對(duì)環(huán)境的活污染也比較嚴(yán)重。對(duì)這些企業(yè)來(lái)說(shuō)，安全生產(chǎn)和文明生產(chǎn)是關(guān)系企業(yè)生命的大問(wèn)題。,2024/3/21,15,隨著化學(xué)工業(yè)的發(fā)展，化工生產(chǎn)呈現(xiàn)設(shè)備多樣化、復(fù)雜化以及過(guò)程連接管道化的特點(diǎn)、同時(shí)也會(huì)有新的危險(xiǎn)。必須堅(jiān)持“安全第一、預(yù)防為主”的方針。三、化學(xué)工業(yè)

14、的發(fā)展對(duì)安全的新要求 化工裝置大型化，采用大型裝置可以顯著降低單位產(chǎn)品的建設(shè)投資和生產(chǎn)成本，提高企業(yè)的勞動(dòng)生產(chǎn)率，降低消耗。因此，各國(guó)都把采用大型裝置作為加快化工發(fā)展的重要手段。,2024/3/21,16,例：乙烯裝置的生產(chǎn)能力也從五十年代的103噸/年，并即將擴(kuò)建到年產(chǎn)70萬(wàn)噸的更大規(guī)模。裂解爐單臺(tái)爐的生產(chǎn)能力從4.5萬(wàn)噸/年達(dá)到10萬(wàn)噸/年。裝置規(guī)模的大型化是以化工機(jī)械制造技術(shù)發(fā)展為前提的。現(xiàn)已制造出直徑12米以上的精餾塔和百

15、直徑為15米的填料吸收塔，塔高達(dá)一百余米。為大型石油化工企業(yè)配套的高壓離心壓縮機(jī)，最大流量為21萬(wàn)立方米/時(shí)，最高轉(zhuǎn)速達(dá)25000轉(zhuǎn)/分，最大工作壓力700大氣壓。,2024/3/21,17,規(guī)模越大，貯存的危險(xiǎn)的物料量越多，潛在的危險(xiǎn)能量也越大，事故造成的后果也越嚴(yán)重。在化學(xué)必工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中也出現(xiàn)了新的危險(xiǎn)性?；ぐ采仨毑捎眯碌睦碚摲椒ê托碌募夹g(shù)手段應(yīng)對(duì)化學(xué)工業(yè)生產(chǎn)中出現(xiàn)的新的隱患，與化學(xué)工業(yè)同步發(fā)展。 *隨著生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展和生

16、產(chǎn)規(guī)模的大型化，安全生產(chǎn)己成為一個(gè)社會(huì)問(wèn)題。正因?yàn)樯a(chǎn)過(guò)程中存在的各種不安全因素，這些不安全因素如果不及時(shí)消除，就會(huì)發(fā)生事故，也就不能保證生產(chǎn)順利及職工的人身安全和健康、國(guó)家財(cái)產(chǎn)就遭損害。,2024/3/21,18,化學(xué)工業(yè)的危險(xiǎn)與安全 化工生產(chǎn)的特點(diǎn)是易燃、易爆、易中毒、高溫、高壓、有腐蝕。安全生產(chǎn)在化工行業(yè)中就更為重要(與其它行業(yè)相比、化工生產(chǎn)的危險(xiǎn)性更大) 。一些統(tǒng)計(jì)資料表明，在工業(yè)企業(yè)發(fā)生的爆炸事故中，化工企業(yè)占了三分之

17、一。 據(jù)日本統(tǒng)計(jì)資料報(bào)導(dǎo)，僅1972年11月至1974年4月的一年半時(shí)間，日本的石油化工廠共發(fā)生了二十次重大爆炸火災(zāi)事故，造成重大人身傷亡和巨額經(jīng)濟(jì)損失，其中一液氯貯罐爆炸，造成521人受傷中毒。,2024/3/21,19,* 1976年意大利一家三氯酚的工廠，因反應(yīng)釜溫度失控，反應(yīng)溫度急劇上升而爆炸，1657畝農(nóng)田受毒性很大的反應(yīng)，副產(chǎn)物四氯苯超氧的污染，附近855人強(qiáng)制避難，傷300余人(儀表失靈，反應(yīng)失控就會(huì)造成嚴(yán)重危害)

18、 ； 從以上例子可得出以下結(jié)論，即：危險(xiǎn)失控，可導(dǎo)致事故；危險(xiǎn)受控，能獲得安全。提高化工生產(chǎn)的安全性，需要增加設(shè)備的可靠性，同樣也需要強(qiáng)化現(xiàn)代化的安全管理。,2024/3/21,20,一、化學(xué)工業(yè)危險(xiǎn)因素 分析了主要和次要原因把化學(xué)工業(yè)危險(xiǎn)因素歸納為以下九個(gè)類(lèi)型；1、工廠選址(p5)⑴⑵⑶⑷⑸⑹⑺,2024/3/21,21,2、工廠布局⑴⑵⑶⑷⑸⑹,2024/3/21,22,3. 結(jié)構(gòu)⑴⑵⑶

19、⑷⑸4. 對(duì)加工物質(zhì)得危險(xiǎn)性認(rèn)識(shí)不足⑴⑵⑶5. 化工工藝⑴⑵⑶⑷,2024/3/21,23,6. 物料輸送⑴⑵⑶⑷⑸7. 誤操作⑴⑵⑶⑷⑸,2024/3/21,24,8. 設(shè)備缺陷１２３４５６７８,2024/3/21,25,9. 防災(zāi)計(jì)劃不充分⑴⑵⑶⑷⑸⑹⑺,2024/3/21,26,表1一1化學(xué)工業(yè)和石油工業(yè)的危險(xiǎn)因素(p7)二. 化工裝置緊急狀態(tài) 對(duì)于化

20、工裝置的緊急狀態(tài)可以劃分為以下五個(gè)等級(jí)。⑴運(yùn)轉(zhuǎn)失靈(p8)⑵故障⑶異常⑷事故⑸災(zāi)害 在化學(xué)工業(yè)生產(chǎn)中，故障狀態(tài)總是不可避免的。為了不使故障惡化到異常的程度，應(yīng)該對(duì)故障、異常狀態(tài)進(jìn)行調(diào)查分析，采取相應(yīng)措施，力求不要達(dá)到事故狀態(tài)。,2024/3/21,27,三.化學(xué)工業(yè)安全措施1. 設(shè)備安全(p8)⑴⑵⑶⑷對(duì)于化工裝置設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)，可按以下目次查閱審定：關(guān)于壓力容器，設(shè)計(jì)溫度和壓力，處理可燃液體和氣體的泵和壓縮

21、機(jī)加熱器和加熱爐自動(dòng)化、儀表化是化工裝置安全運(yùn)行的重要因素。,2024/3/21,28,2. 物料加工和操作安全(p9)應(yīng)該建立原料、中間體、產(chǎn)物和副產(chǎn)物的完整的物性數(shù)據(jù)檔案。1）. 按有關(guān)文件2）. 對(duì)于操作程序，可分為以下二類(lèi)：a. 有化學(xué)反應(yīng)的是指在設(shè)備中聚合、縮合、熱裂解、催化裂化、氧化、脫氫、烷基化、硝化等。B. 無(wú)化學(xué)反應(yīng)是指混合、溶解、蒸餾、萃取、吸收、結(jié)晶、分離（過(guò)濾、氣固分離）等。,2024/3/21,2

22、9,3. 裝置布局安全（p10） 裝置布局和設(shè)備間距應(yīng)該注意以下幾點(diǎn)：⑴ ⑵⑶ ⑷⑸ ⑹⑺ ⑻ 生產(chǎn)設(shè)備會(huì)因火災(zāi)、爆炸遭受重大損失。其原因有以下幾點(diǎn)：a. 由起火的裝置直接引起火災(zāi)b. 發(fā)生火災(zāi)的裝置或區(qū)域的燃燒液體溢流或飛散至其它裝置或區(qū)域措施，應(yīng)設(shè)置泄爆設(shè)施，還可以設(shè)置混凝土

23、或鋼板的防爆墻。,2024/3/21,30,* 第三節(jié) 化工安全理論和技術(shù)的發(fā)展動(dòng)向,安全工程是從保護(hù)人，發(fā)展生產(chǎn)的角度出發(fā)，針對(duì)伴隨生產(chǎn)過(guò)程可能發(fā)生的不安全因素和職業(yè)危險(xiǎn)進(jìn)行科學(xué)分析和研究，并考慮人的因素，探討如向完善生產(chǎn)過(guò)程，以實(shí)現(xiàn)高效率和高可靠性的一門(mén)科學(xué)?；ぐ踩こ虅t是針對(duì)化工生產(chǎn)中存在的主要危險(xiǎn)和有害因素，研究其發(fā)生事故的原因及防范措施。它是一門(mén)涉及范圍很廣、內(nèi)容極為豐富的綜合性學(xué)科。,2024/3/21,31,一、化

24、工危險(xiǎn)性評(píng)價(jià)和安全工程所謂危險(xiǎn)性是指在各類(lèi)生產(chǎn)活動(dòng)中造成人員傷亡和財(cái)產(chǎn)損失的潛在性原因，處理不當(dāng)有可和發(fā)展成為事故。 安全工程的目的一一是采取措施，使危險(xiǎn)性發(fā)展成為事故的可能盡量減少。所以這種評(píng)價(jià)也叫危險(xiǎn)性評(píng)價(jià)。,2024/3/21,32,1.1.1 安全工程的任務(wù)與目的,任務(wù): 安全工程的任務(wù)是研究工業(yè)災(zāi)害發(fā)生的原理及規(guī)律，分析、評(píng)價(jià)生產(chǎn)中可能發(fā)生的事故，采用工程技術(shù)方法和科學(xué)管理手段控制生產(chǎn)中的危險(xiǎn)有害因素，防止傷亡事故

25、、職業(yè)病、職業(yè)中毒以及其它各種事故發(fā)生，刨建安全、衛(wèi)生、舒適的勞動(dòng)條件。目的: 是保護(hù)人的生命安全以及在生產(chǎn)活動(dòng)中的身心健康，使職工在勞動(dòng)中保持持久的勞動(dòng)能力，提高勞動(dòng)效率；保護(hù)設(shè)備財(cái)產(chǎn)不受損壞，使生產(chǎn)能安全、穩(wěn)定、順利地進(jìn)行，以提高經(jīng)濟(jì)效益。,2024/3/21,33,目前，安全已不僅僅只考慮生產(chǎn)過(guò)程對(duì)企業(yè)內(nèi)部帶來(lái)的職業(yè)安全衛(wèi)生問(wèn)題，還要重視對(duì)環(huán)境的污染，要把健康(Health)、安全(Safety)、環(huán)境(Environment)

26、作為一個(gè)整體來(lái)加強(qiáng)管理。HSE管理體系已成為國(guó)際上現(xiàn)行的一套通用管理辦法。,2024/3/21,34,*1.1.2 安全工程研究的對(duì)象,安全工程研究的對(duì)象即是人、物、環(huán)境三個(gè)方面的因素。人：從事生產(chǎn)活動(dòng)的操作人員和各級(jí)管理人員。物：生產(chǎn)中所用的物質(zhì)(含原材料、輔助材料、催化劑、半成品、產(chǎn)品以及作為動(dòng)力的能源)和機(jī)器設(shè)備(如機(jī)械設(shè)備、電氣設(shè)備、控制系統(tǒng)和儀器儀表等)。環(huán)境：生產(chǎn)過(guò)程所處的作業(yè)環(huán)境和社會(huì)環(huán)境。三個(gè)子系統(tǒng)相互聯(lián)系、

27、相互制約、相互影響，構(gòu)成一個(gè)有機(jī)整體。,2024/3/21,35,上述的三個(gè)方面因素構(gòu)成了“人—物—環(huán)境”生產(chǎn)系統(tǒng)，每個(gè)因素就是生產(chǎn)系統(tǒng)的一個(gè)子系統(tǒng)。各個(gè)子系統(tǒng)都存在著一定的潛在危險(xiǎn)因素，并在一定條件下轉(zhuǎn)變?yōu)槭鹿?，影響系統(tǒng)功能的正常運(yùn)作。大量事故的調(diào)查結(jié)果表明，導(dǎo)致事故的原因基本上是由這三方面因素造成的。在人—物—環(huán)境系統(tǒng)中，三個(gè)子系統(tǒng)相互聯(lián)系、相互制約、相互影響，構(gòu)成一個(gè)有機(jī)整體。,2024/3/21,36,1．2 化工生產(chǎn)與

28、安全,1.2.1 化工生產(chǎn)的特點(diǎn)1．化工生產(chǎn)的物料絕大多數(shù)具有潛在危險(xiǎn)性化工生產(chǎn)使用的原料、中間體和產(chǎn)品絕大多數(shù)具有易燃易爆、有毒有害、腐蝕等危險(xiǎn)。2．化工生產(chǎn)工藝過(guò)程復(fù)雜、工藝條件苛刻一般從原料到產(chǎn)品要經(jīng)過(guò)許多道工序和復(fù)雜的加工單元，經(jīng)過(guò)多次反應(yīng)或分離才能完成，工藝參數(shù)前后變化很大。,2024/3/21,37,3．化工生產(chǎn)規(guī)模大型化、生產(chǎn)過(guò)程連續(xù)性強(qiáng)規(guī)模大則儲(chǔ)存的危險(xiǎn)物料量越多，危險(xiǎn)能量越大，事故發(fā)生的后果也越嚴(yán)重。從

29、原料到產(chǎn)品的生產(chǎn)過(guò)程具有高度的連續(xù)性，前后各單元環(huán)環(huán)相扣，互為制約，可謂觸一發(fā)而動(dòng)千筠，流程長(zhǎng)則設(shè)備多，型號(hào)品種也多，如維修保養(yǎng)不良，很容易引起事故的發(fā)生。4．生產(chǎn)過(guò)程自動(dòng)化程度高由于裝置大型化、連續(xù)化、工藝過(guò)程復(fù)雜化和工藝參數(shù)要求苛刻，人工操作已不能適應(yīng)其需要，必須采用自動(dòng)化的控制系統(tǒng)?；どa(chǎn)中普遍采用了DCS集散型控制系統(tǒng)，對(duì)生產(chǎn)過(guò)程的各種參數(shù)及開(kāi)停車(chē)實(shí)行監(jiān)視、控制、管理。,2024/3/21,38,安全是人類(lèi)賴以生存和發(fā)展的

30、最基本需要之一。人的需要有五個(gè)層次，即生理、安全、社交、尊重和自我實(shí)現(xiàn)。其中生理需要是生存的最基本需要，其次就是安全?；どa(chǎn)由于具有自身的特點(diǎn)，事故的后果或可能性比其它行業(yè)一般來(lái)說(shuō)要大，威脅人身的安全和健康，帶來(lái)災(zāi)難與破壞。,2024/3/21,39,安全是化工生產(chǎn)的前提和關(guān)鍵，沒(méi)有安全作保障，生產(chǎn)就不能順利進(jìn)行。要牢固樹(shù)立 “安全第一”的思想觀念，并放在一切工作的首位；同時(shí)深入研究安全管理和預(yù)防事故的科學(xué)方法，控制和消除各種危

31、險(xiǎn)因素，防患于末然。,2024/3/21,40,第二章 物質(zhì)性質(zhì)、物化原理與安全,化學(xué)物質(zhì)的危險(xiǎn)程度取決于貯存和加工物質(zhì)的性質(zhì)，多用的設(shè)備以及所屬的過(guò)程。 一般說(shuō)來(lái)，凡能引起火災(zāi)或爆炸危險(xiǎn)的物質(zhì)，就叫危險(xiǎn)物質(zhì)(Hazardous materials) 。根據(jù)它們的化學(xué)性質(zhì)，歸納起來(lái)可分為八類(lèi)，即可燃?xì)怏w、液體、易燃固體、可燃粉塵、易爆化合物、自燃性物質(zhì)、忌水性物質(zhì)、混合危險(xiǎn)性物質(zhì)。,2024/3/21,41,第一節(jié) 化學(xué)物質(zhì)及

32、其危險(xiǎn)概述,一、危險(xiǎn)化學(xué)品分類(lèi) 根據(jù)中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《常用危險(xiǎn)化學(xué)品的分類(lèi)及標(biāo)志》(GB13690一92) 、共分為八大類(lèi)。 1. 爆炸品 爆炸品一一是指受熱、撞擊等外界作用下，能發(fā)生劇烈化學(xué)反應(yīng)，瞬時(shí)產(chǎn)生大量氣體和熱量，使周?chē)鷫毫眲∩仙l(fā)生爆炸的物品；,2024/3/21,42,爆炸品按其危險(xiǎn)分為以下5類(lèi)(p16)⑴⑵⑶ ⑷

33、 ⑸,2024/3/21,43,例：將可燃?xì)怏w(如氫氣、天然氣、乙烯、乙炔、合成氨原料氣、煤氣) 、可燃液化氣體(如液化石油氣、液氨、液化環(huán)氧乙烷) 、以及可燃液體的蒸氣(如乙醚、苯、酒精等) 與空氣或氧氣混合，組成某種濃度范圍的混合氣體時(shí)，并將其點(diǎn)燃，則火焰瞬間傳播于整個(gè)混合氣中，而發(fā)生爆炸。此濃度范圍混合就叫氣體的爆炸范圍，或稱可燃范圍，把這個(gè)濃度范圍的混合氣體叫做爆炸危險(xiǎn)性混合物。,2024/3/21,44,在單一

34、的狀態(tài)下發(fā)生爆炸的氣體有乙炔，環(huán)氧乙烷、聯(lián)氨、二氧化氯、氰化氫、氧化氨等。這些氣體壓力越高，越容易引起分解爆炸。2. 壓縮氣體和液化氣體 壓縮氣體是指壓縮、液化或加壓溶解的氣體， 如：⑴ t臨≤50℃; p蒸＞294kpa 壓縮或液化氣體， ⑵ t＝21.1和54.4 ℃; p≥275kpa和715kpa壓縮氣體。,2024/3/21,45,或在37.8℃、蒸氣壓大于275kpa的液化氣體或加壓溶解氣體。

35、按其物理性能可分為易燃?xì)怏w、不燃?xì)怏w、有毒氣體三類(lèi)。3. 易燃液體 易燃液體一一在常溫下為液體的物質(zhì)(即閃點(diǎn)較低的可燃液體，稱為易燃液。)易燃液體按其閃點(diǎn)分為3類(lèi)：p17⑴ ⑵ ⑶各國(guó)對(duì)可燃液體危險(xiǎn)性按閃點(diǎn)范圍劃分標(biāo)淮不一樣,2024/3/21,46,各國(guó)對(duì)可燃液體危險(xiǎn)性按閃點(diǎn)范圍劃分標(biāo)淮不一樣。美國(guó)“防火協(xié)會(huì)(N、F、P、A) 規(guī)”

36、劃分：1級(jí)：閃點(diǎn)低于-4℃的液體2級(jí)：閃點(diǎn)高于-4℃而低于21℃的液體3級(jí)：閃點(diǎn)高于21℃而低于93℃的液體我國(guó)把閃點(diǎn)在45℃以下的(包括45℃) 稱為易燃液體。易燃液體具有易燃性。這類(lèi)物質(zhì)的閃點(diǎn)都比較低，大多數(shù)都在常溫以下，有的甚至在0℃以下。,2024/3/21,47,易燃液體的易必然性，首先決定于它們的化學(xué)組成。它們?cè)谝欢l件下與空氣中的氧化合而引起燃燒。 大多數(shù)易燃液體遇強(qiáng)酸等氧化劑能發(fā)生猛烈的反應(yīng)，引起燃燒或爆炸

37、。4. 易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品⑴⑵⑶,2024/3/21,48,易燃固體的主要特性是自燃點(diǎn)較低，并容易與氧發(fā)生作用，同時(shí)放出大量的熱量，一旦遇火、遇熱或遇氧化劑等物質(zhì)，供氧化反應(yīng)生成熱的作用，甚至受到撞擊、摩擦都可能引起燃燒。 例如硫磺、萘、樟腦等。又如硝化纖維，受熱后迅速分解，產(chǎn)生可燃?xì)怏w，遇火或是高溫也容易引起燃繞或爆炸。 易燃固體除常見(jiàn)的紙、布、絲、棉等纖維制品及其碎未外，還有木材、煤、柏油、瀝青、石臘、

38、生膠、硫磺、樹(shù)脂、重油、油漆、火柴等也屬于這一類(lèi)物質(zhì)。,2024/3/21,49,5. 氧化劑和有機(jī)過(guò)氧化物 （p17）⑴氧化劑是指處于高氧態(tài)⑵6. 有害物品和有毒感染性物品(p17)有害物品和有毒感染性物品7. 放射性物品放射性物品是指放射性比活度大于74000Bq.kg-1的物品。,2024/3/21,50,8. 腐蝕品腐蝕品是指能灼傷人體組織、對(duì)金屬等物品亦能造成損壞的固體(堿) 或液體(酸) ，即與皮膚接觸在

39、4h內(nèi)出現(xiàn)可見(jiàn)壞死現(xiàn)象，或溫度在55℃時(shí)，對(duì)20號(hào)鋼的輪面年平均腐蝕速率超過(guò)6.25mm的固體或液體。腐蝕品按化學(xué)性質(zhì)可分為酸、堿及其它3類(lèi)。,2024/3/21,51,二. 化學(xué)物質(zhì)的危險(xiǎn)性,化學(xué)物質(zhì)的危險(xiǎn)品可劃分為物理危險(xiǎn)、生物危險(xiǎn)和環(huán)境危險(xiǎn)3個(gè)類(lèi)。 1. 物理危險(xiǎn)⑴爆炸性危險(xiǎn)爆炸性是指物質(zhì)或制劑在明火影響下或是對(duì)震動(dòng)或摩擦比二硝基苯更敏感會(huì)產(chǎn)生爆炸。瞬間完成的，因此呈現(xiàn)出強(qiáng)大的壓力和破壞力。,2024/3/21,52,例

40、如：每公斤三硝基甲苯放出的分解熱為880千卡，分解溫度大約為2217℃，而每公斤三硝基甲苯產(chǎn)生氣體量為830升(常溫、常壓下) 。爆炸1公斤炸藥生成的爆炸氣體可達(dá)7立方米。另一方面，三硝基甲苯的爆炸速度為7140米/秒，而分解又是在瞬間完成的，因此呈現(xiàn)出強(qiáng)大的壓力和破壞力?；けǖ哪茉醋畛Ｒ?jiàn)的是化學(xué)反應(yīng)，但是機(jī)械能或原子核能的釋放也會(huì)引起爆炸。,2024/3/21,53,任何易燃的粉塵、蒸氣或氣體與空氣或其它助燃劑混合，在適當(dāng)條件

41、下點(diǎn)火都會(huì)產(chǎn)生爆炸。 粉塵爆炸是可燃粉塵在空氣中飛揚(yáng)而達(dá)到適當(dāng)濃度，形成一種空氣溶膠狀態(tài)時(shí)才能發(fā)生。它是粉塵粒子的燃燒急劇傳播后，在瞬間內(nèi)完成整個(gè)燃燒過(guò)程的現(xiàn)象。 可燃物質(zhì)爆炸的三個(gè)要素是：可燃物質(zhì)；空氣或任何其它助燃劑；火源或高于著火點(diǎn)的溫度。,2024/3/21,54,⑵氧化性危險(xiǎn) 氧化性是指物質(zhì)或制劑與其它物質(zhì)，持別是易燃物質(zhì)接觸產(chǎn)生強(qiáng)放熱反應(yīng)。 氧化性物質(zhì)依據(jù)其作用可分為：a) 中性的：如臭氧、氧化鉛、硝

42、基甲苯等；b) 堿性的：如高錳酸鉀、氧等；(晶體的高錳酸鉀和濃硫酸接觸，由于能生成極不穩(wěn)定的七氧化二錳（Mn2O7）在70℃時(shí)便能爆。)c) 酸性的：如氯酸、硝酸、硫酸等。,2024/3/21,55,絕大多數(shù)氧化劑都是高毒性化合物。在過(guò)氧化物中不少是屬于易爆化合物，這類(lèi)物質(zhì)在受熱后容易引起爆炸。ClO2為黃褐色氣體，是一個(gè)吸熱性很強(qiáng)的(生成熱為27千卡) 和非常不穩(wěn)定的化合物，受熱或遇有機(jī)物接觸立即發(fā)生猛烈爆炸而分解為氧和氯，也正

43、是這些反應(yīng)證明無(wú)水高氯酸的不穩(wěn)定性，有時(shí)簡(jiǎn)直在保存時(shí)也會(huì)發(fā)生爆炸。,2024/3/21,56,高氯酸和濃硫酸混合，由于硫酸使高氯酸脫水，產(chǎn)生無(wú)水高氯酸而引起爆炸。因此高氯酸和濃硫酸均勿混合使用。醋酸酐也可以吸水產(chǎn)生無(wú)水高氯酸而引起爆炸。 過(guò)氧化氫 接觸包裝用的稻草等襯墊物，放置干燥后能引起自燃。硝酸銀 當(dāng)接觸有機(jī)物、易燃物、經(jīng)摩擦即能發(fā)生爆炸。作為氧源的氧化性物質(zhì)具有助燃作用，而且會(huì)增加燃燒強(qiáng)度。(P18),20

44、24/3/21,57,⑶易燃性危險(xiǎn)易燃性危險(xiǎn)可以細(xì)分為極度易燃性、高度易燃性和易燃性三個(gè)危險(xiǎn)類(lèi)別。a) 極度易燃性一一閃點(diǎn)＜0℃，沸點(diǎn)≤35℃，如：乙醚、乙醛等。b) 高度易燃性一一指無(wú)需能量，與常溫空氣接觸就能變熱起火的物質(zhì)或制劑具有的特。 如：氫化合物、烷基鋁、磷以及多種溶劑都屬于這個(gè)類(lèi)別。(任一種烷基鋁，在常溫下是無(wú)色的液體，如與空氣接觸就能夠自燃。為防止自燃，可把它們用苯等溶劑稀釋至10一20％的濃度以下。),2024

45、/3/21,58,2. 生物危險(xiǎn)⑴毒性危險(xiǎn)毒性危險(xiǎn)可造成急性或慢性中毒甚至死，應(yīng)用試驗(yàn)動(dòng)物的半致死劑量表征。 有機(jī)化合物的毒性與其成份、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)有密切關(guān)系是人們?cè)缫咽熘氖聦?shí)。如：硝基、亞硝基或氨基官能團(tuán)引入分子會(huì)劇烈改變化合物的毒性，而羰基的存在或乙?；瘎t會(huì)降低化合物的毒性。,2024/3/21,59,⑵腐蝕性和刺激性危險(xiǎn)腐蝕性物質(zhì)是類(lèi)屬能夠嚴(yán)重?fù)p傷活性細(xì)胞組織一類(lèi)物質(zhì)。一般腐蝕性物質(zhì)除具有生物危險(xiǎn)外，還能損傷金屬木材等其

46、它物質(zhì)。 在化工中最具代表性的腐蝕性物質(zhì)有：酸和酸酐；酐；鹵素和含鹵素；鹵代烴、鹵代有機(jī)酸、酯和鹽；以及不屬于以上四類(lèi)中任何一類(lèi)的其它腐蝕性物質(zhì)，如：多硫化氫、2一氯一苯甲醛、肼和過(guò)氧化氫等。 刺激性是指物質(zhì)和制劑與皮膚黏膜直接、長(zhǎng)期或重復(fù)接觸會(huì)引起炎癥。,2024/3/21,60,⑶致癌性和致變性危險(xiǎn)致癌性是指一些物質(zhì)或制劑，通過(guò)呼吸、飲食或皮膚注射進(jìn)入人體會(huì)誘發(fā)癌癥或增加癌變危險(xiǎn)。1978年：認(rèn)為26種物質(zhì)具有致癌性質(zhì)，

47、后又有22種物質(zhì)經(jīng)動(dòng)物試驗(yàn)被確認(rèn)能誘發(fā)癌變。 目前，對(duì)于有些致癌物質(zhì)，已經(jīng)有了劑量一反應(yīng)的曲線圖。,2024/3/21,61,致變性是指一些物質(zhì)或制劑可以誘發(fā)生物活性。對(duì)于具體物質(zhì)誘發(fā)的生物活性的類(lèi)型，如：細(xì)胞的、細(xì)菌的、酵母的或更復(fù)雜有機(jī)體的生物活性，目前還無(wú)法確定。致變性又稱變異性。3. 環(huán)境危險(xiǎn) 化工有關(guān)的環(huán)境危險(xiǎn)主要是水質(zhì)污染和空氣污染，是指物質(zhì)或制劑在水和空氣中的濃度超過(guò)正常量，進(jìn)而危害人或動(dòng)物的健康以及植物的生長(zhǎng)

48、。,2024/3/21,62,第二節(jié) 易燃物質(zhì)的性質(zhì)和持征,一、易燃物質(zhì)的性質(zhì) 1. 閃點(diǎn) 閃點(diǎn)定義為易揮發(fā)可燃物質(zhì)表面形成的蒸氣和空氣的混合物遇火燃燒的最低溫度。 液體的閃點(diǎn)一般采用閉杯測(cè)試儀根據(jù)閃點(diǎn)測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定。 2. 著火點(diǎn)一一是指蒸氣和空氣的混合物在開(kāi)口容器中可以點(diǎn)燃并持續(xù)燃燒的 最低溫度。著火點(diǎn)一般高于閃點(diǎn)。,2024/3/21,63,3. 自燃溫度自燃溫度一一是指物質(zhì)無(wú)火源

49、自動(dòng)起火并持續(xù)燃燒的溫度。如：干草等物質(zhì)是靠發(fā)酵熱使其自行發(fā)熱的，當(dāng)分解炭化后，干草可被積蓄的熱量引起自燃。 黃磷、還原鐵、還原鎳等與空氣直接接觸就能火的物質(zhì)，從廣義也叫做自燃物質(zhì)。4蒸氣相對(duì)密度蒸氣相對(duì)密度一一代表的是蒸氣密度與空氣密度之比。,2024/3/21,64,注：1) 易燃液體的蒸氣比空氣重，廠房的排氣口應(yīng)設(shè)在近地平面處。 2) 對(duì)于比空氣輕的可燃?xì)怏w或蒸氣，排氣口應(yīng)該在廠房?jī)?nèi)最高處或近頂板處。5. 熔

50、點(diǎn)熔點(diǎn)一一為固液兩相平衡共存的溫度。熔點(diǎn)指示出了室溫下為固體的易燃物質(zhì)成為易燃液體的溫度。6. 沸點(diǎn)沸點(diǎn)一一一般是指常壓沸點(diǎn)，定義為一個(gè)大氣壓下氣液平衡共存的溫度。,2024/3/21,65,7. 分子式在缺少物性信息的情況下，物質(zhì)的分子式可以提供物質(zhì)火險(xiǎn)的線索。例如，組成只有碳和氫的烴類(lèi)物質(zhì)是可燃的，甚至是易燃的。8. 爆炸范圍爆炸范圍也稱為爆炸極限或燃燒極限，用可燃蒸氣或氣體在空氣中的體積分?jǐn)?shù)表示，是可燃蒸氣或氣體與空的

51、混合物遇引爆源引爆即能發(fā)生爆炸或燃燒的濃度范圍。9. 蒸發(fā)潛熱蒸發(fā)潛熱一一定義為單位質(zhì)量的液體完全汽化所需要的熱量。,2024/3/21,66,10. 燃燒熱燃燒熱一一是指單位質(zhì)量的物質(zhì)在25℃的氧中燃燒釋放出的熱量。 二. 易燃物質(zhì)的類(lèi)別和火險(xiǎn)等級(jí) 全美消防協(xié)會(huì)(NFPA) 把易燃物質(zhì)劃分為以下五個(gè)類(lèi)別： “0” 一一不能燃燒有的物質(zhì)； “1” 一一必須預(yù)熱方能引燃的物質(zhì)；“2” 一一必須適度加

52、熱或暴露在相當(dāng)高的環(huán)境溫度中方能引燃的物質(zhì)； “3” 一一. “4” 一一,2024/3/21,67,美國(guó)科學(xué)院把易燃物質(zhì)的火險(xiǎn)劃分為以下五個(gè)等級(jí)；“0” 一一無(wú)危險(xiǎn)“1” 一一閃點(diǎn)在60℃以上“2” 一一閃點(diǎn)在38一60℃之間“3” 一一閃點(diǎn)在38℃以下，而沸點(diǎn)在38℃以上;“4” 一一閃點(diǎn)在38℃以下，而沸點(diǎn)在38℃以上。,2024/3/21,68,三、物質(zhì)易燃性評(píng)估 P22 1. 評(píng)估氣體的易燃

53、性 2. 評(píng)估可燃液體的易燃性 3. 評(píng)估可燃固體的易燃性 4. 評(píng)估物質(zhì)的易燃，必須研究物質(zhì)的性質(zhì)，考慮物質(zhì)在一定條件下應(yīng)用時(shí)隨時(shí)間變化的可能性。,2024/3/21,69,第三節(jié) 毒性物質(zhì)的性質(zhì)和特征,一. 毒性物質(zhì)的類(lèi)別 化工中有毒有害物質(zhì)可以用各種方式分類(lèi)。下面介紹美國(guó)標(biāo)準(zhǔn)協(xié)會(huì)的分類(lèi)方法。(1) 粉塵 是指如巖石、礦石、金屬、煤、木材、，各物等有機(jī)或無(wú)機(jī)物質(zhì)在加工、粉碎、研磨、撞擊、爆破和爆裂時(shí)所產(chǎn)生的固體

54、粒子。(2) 煙塵 是指熔融金屬等揮發(fā)出的氣態(tài)物質(zhì)冷凝產(chǎn)生的固體粒子，常伴有化學(xué)反應(yīng)(如氧化) 發(fā)生。(3) 煙霧 是指氣體冷凝成液體，或通過(guò)濺落、鼓泡、霧化等使液體分散而產(chǎn)生的懸浮液滴。,2024/3/21,70,(4) 蒸汽 是指通常是固態(tài)或液態(tài)的物質(zhì)的氣體形式，通過(guò)增加壓力或降低溫度可使其變回原態(tài)。(5) 氣體 一般是指臨界點(diǎn)以上能充滿整個(gè)封閉容器，空間的無(wú)定形流體。只有通過(guò)增加壓力和降低溫度的復(fù)合作用才能變至液態(tài)或

55、固態(tài)。二、毒性物質(zhì)的臨界限度和致死劑量化工毒性涉及進(jìn)入人體某個(gè)部位的物質(zhì)的作用。幾乎所有物質(zhì)與皮膚直接作用都能造成傷害。傷害的程度與毒性物質(zhì)的有效劑量直接相關(guān)。,2024/3/21,71,對(duì)于毒性物質(zhì)的有效劑量，美國(guó)工業(yè)衛(wèi)生學(xué)家聯(lián)合會(huì)設(shè)定的臨界限度已被廣泛接受。 臨界限度表示的是所有工人日復(fù)一日地重復(fù)暴露而不會(huì)受到危害的最高濃度。 臨界限度值是一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)工作日的時(shí)間加權(quán)平均濃度。 對(duì)于氣體和蒸氣，臨界限度一般是用在空

56、氣中的百萬(wàn)分?jǐn)?shù)來(lái)去示； 對(duì)于煙塵、煙霧和某些粉塵，臨界限度則由(mg. ·m-3每立方米的毫克數(shù)給出。),2024/3/21,72,基于以下原因，單純從字面上理解和應(yīng)用臨界限度是危險(xiǎn)的。P23① ② ③④ ⑤臨界限度值主要用在通風(fēng)系統(tǒng)的設(shè)計(jì)中，是通設(shè)備設(shè)計(jì)的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。在試驗(yàn)工業(yè)毒理

57、學(xué)中更常用的是使一組試驗(yàn)動(dòng)物中一半致死的量，稱為半致死劑量或百分之五十致死劑量，用LD50來(lái)表示。致死劑量的單位是mg·kg-1。有時(shí)把染毒環(huán)境空氣中毒的含量作為毒性評(píng)價(jià)指標(biāo)。類(lèi)似的有半致死濃度LC50(mg·m-3),2024/3/21,73,三、毒性物質(zhì)的毒性等級(jí)和危險(xiǎn)等級(jí) (p24)毒性物質(zhì)的毒性分為以下五個(gè)以下等級(jí)：1、“U” ：未知“U”①②③2、“O” ：無(wú)毒性“O”,2024/3/

58、21,74,3、“1” ：輕度毒性⑴ 急性局部中毒⑵ 急性全身中毒⑶ 慢性局部中毒⑷ 慢性全身中毒4、“z” 中度毒性⑴ 急性局部中毒⑵ 急性全身中毒⑶ 慢性局部中毒⑷ 慢性全身中毒列為“中度毒性” 類(lèi)的,2024/3/21,75,5、“3” ：重度毒性⑴ 急性局部中毒⑵ 急性全身中毒⑶ 慢性局部中毒⑷ 慢性全身中毒 美國(guó)科學(xué)院毒性物質(zhì)危險(xiǎn)劃分為五個(gè)等級(jí)，① “0” 無(wú)毒性，LD50＞15g

59、3;kg-1② “1” 實(shí)際無(wú)毒性③ “2” 輕度毒性④ “3” 中度毒性⑤ “4” 毒性,2024/3/21,76,第四節(jié) 反應(yīng)物質(zhì)的性質(zhì)和特征,一、化學(xué)物質(zhì)的反應(yīng)性能1. 自燃性質(zhì)自燃化合物一一有些物質(zhì)極具反應(yīng)性，與空氣接觸會(huì)引起氧化，以相當(dāng)高的速度水解會(huì)引起燃燒。具有自然性質(zhì)的物質(zhì)有：⑴. 粉狀金屬：鈣、鈦等； ⑵金屬氧化物：氫化鉀、氫化鍺等； ⑶. 部分或完全烷基化的金屬氧化物：氫化三乙基鋁、三乙基

60、鉍等；⑷. 烷基金屬衍生物：二乙基乙氧基鋁、氯化二甲基鉍等；,2024/3/21,77,⑸. 非金屬的類(lèi)似衍生物：乙硼烷、二甲基亞磷酸酯、三乙基砷等；⑹. 金屬羰基化合物：五羰基鐵、八羰基二鈷等。 在應(yīng)用以上物質(zhì)時(shí)，需要在惰性氣氛下并采用適當(dāng)?shù)奶幚砑夹g(shù)和設(shè)備。2. 過(guò)氧化性質(zhì)有些液體物質(zhì)與空氣有限接觸、對(duì)光暴露貯存都會(huì)發(fā)生緩慢的氧化反應(yīng)，初始生成氫的過(guò)氧化物，繼續(xù)反應(yīng)生成聚合過(guò)氧化物。,2024/3/21,78,醚與空氣長(zhǎng)期接

61、觸，能自動(dòng)氧化，生成過(guò)氧化合物，這種過(guò)氧化物不易揮發(fā)，當(dāng)蒸餾醚時(shí)，留在蒸餾后殘?jiān)忻训倪^(guò)氧化物受熱時(shí)容易爆炸，為了避免這種危險(xiǎn)，在蒸餾醚時(shí)，先用某些還原劑（如硫酸亞鐵和亞硫酸鈉）加以處理，破壞已生成的過(guò)氧化物，或者在蒸餾時(shí)注意不要蒸得太干，以免由于過(guò)熱而引起爆炸。 在過(guò)氧化物中不少是屬于易爆化合物，這類(lèi)物質(zhì)在受熱后容易引起爆炸。,2024/3/21,79,對(duì)過(guò)氧化反應(yīng)敏感的典型結(jié)構(gòu)有：（1）. 在醚、環(huán)醚中的O一C一H；（2）

62、. 在異丙基化合物、十氫萘中的（CH2）2C一H；（3）. 在烯丙基化合物中的C=C一C一H；（4）. 在乙烯基化合物中的C=C一H；（5）. 在異丙基苯、四氫萘、苯乙烯中的C一CH一Ar。幾種常用的有機(jī)溶劑，如乙醚、四氫呋喃、二氫雜環(huán)已烷等，不需加抗氧劑貯存。這些溶劑在使用前應(yīng)作過(guò)氧化物檢驗(yàn)，一旦發(fā)現(xiàn)有過(guò)氧化物，則要采取適當(dāng)方法消除。,2024/3/21,80,少數(shù)無(wú)機(jī)化合物，如鉀和較強(qiáng)的堿金屬（過(guò)氧化鉀或鈉等迂強(qiáng)酸能引起燃燒

63、或爆炸、強(qiáng)堿弱酸的高錳酸鉀，特別是顆粒的和硫酸接觸，立即發(fā)生爆炸。）、氨基鈉，能夠自動(dòng)氧化生成危險(xiǎn)的過(guò)氧化物或類(lèi)似產(chǎn)物。3. 水敏性質(zhì)大多數(shù)鹽類(lèi)都具有不同程度的吸水性，水是最常見(jiàn)的反應(yīng)試劑。與水劇烈反應(yīng)的一些種類(lèi)的化合物有：,2024/3/21,81,⑴. 堿金屬和堿土金屬（鉀、鈣等）； ⑵. 無(wú)水金屬鹵化物（三溴化鋁、四氯化鍺等）；⑶. 無(wú)水金屬氧化物（氧化鈣等）； ⑷. 非金屬鹵化物（三溴化硼、五氯化磷

64、等）；⑸非金屬鹵化氧化物（無(wú)機(jī)酸鹵化物、氯磺酸等）；⑹非金屬氧化物（酸酐、三氧化硫等）。如三氧化鉻迅速吸水變鉻酸、高錳酸鋅吸水后的液體迂有機(jī)物如紙、棉布等能立即燃燒。漂粉精迂水后，不僅能放氧，同時(shí)還會(huì)產(chǎn)生大量劇毒的氯氣，若反應(yīng)劇烈貯桶就能發(fā)生爆,2024/3/21,82,二、反應(yīng)物質(zhì)不穩(wěn)定性結(jié)構(gòu)因素和熱力學(xué)表征,1.物質(zhì)不穩(wěn)定性結(jié)構(gòu)因素大量化工事故案例的詳盡考察披露，化工事故中經(jīng)常起作用的是一些相同的或類(lèi)似的物質(zhì)結(jié)構(gòu)因素。如表

65、2一1（p27）2. 物質(zhì)不穩(wěn)定性的熱力學(xué)表征Gibbs自由能變化的熱力學(xué)關(guān)系式為 ΔG=ΔH-TΔS （2一1）式中 ΔG為反應(yīng)過(guò)程的Gibbs自由能變化；ΔH、ΔS分別為產(chǎn)物和反應(yīng)物間的焓差和熵差。一般TΔS的量很小，ΔH與之相比則相當(dāng)大。,2024/3/21,83,評(píng)估反應(yīng)物質(zhì)的不穩(wěn)定性及反應(yīng)過(guò)程的潛在危險(xiǎn)，需要溫度范圍廣泛的反應(yīng)焓差ΔH和反應(yīng)熵差ΔS數(shù)據(jù)。三、反應(yīng)物質(zhì)的氧差額事實(shí)上多數(shù)反應(yīng)化學(xué)

66、品事故涉及氧化系統(tǒng)，特別是在有機(jī)系統(tǒng)中，氧差額是一個(gè)重要判據(jù)。系統(tǒng)缺氧，氧差額為負(fù)；系統(tǒng)剩余氧，氧差額為正。在氧化反應(yīng)系統(tǒng)中，應(yīng)設(shè)計(jì)操作使負(fù)的氧差額保持最大值（絕對(duì)值），以減少潛能的釋放。,2024/3/21,84,因此，應(yīng)盡可能慢地氧化劑加至反應(yīng)系統(tǒng)，并適當(dāng)控制冷卻、混合等操作，從而在整個(gè)反應(yīng)過(guò)程中使氧化劑的有效濃度維持在最小程度。如，乙醇、乙醛、乙酸、丙酮等，與含水過(guò)氧化氫形成的混合物證明都有一個(gè)確定的限度，在這個(gè)限度之內(nèi)，這些

67、混合物容易發(fā)生爆炸。如果化合物的氧含量沒(méi)有達(dá)到使其它元素呈最低價(jià)態(tài)所需要的量，該化合物的穩(wěn)定性就存在疑問(wèn)。下面就各類(lèi)氧差額的化合物作一些說(shuō)明。,2024/3/21,85,如果化合物的氧含量沒(méi)有達(dá)到使其它元素呈最低價(jià)態(tài)所需要的量，該化合物的穩(wěn)定性就存在疑問(wèn)。下面就各類(lèi)氧差額的化合物作一些說(shuō)明。（1）.對(duì)于負(fù)氧差額的化合物，氧化劑的存在會(huì)減少負(fù)的氧差額。如： 三硝基甲苯+10.5氧 7二氧化碳+2.5水+1.5氮?dú)?

68、 過(guò)醋酸+3氧 2二氧化碳+2水（2）. 對(duì)于零氧差額的化合物，潛能的釋放量最大。如： 過(guò)甲酸 二氧化碳+水 重鉻酸銨 三氧化二鉻+4水+氮?dú)猓?）. 對(duì)正氧差額的化合物，燃料或還原劑的存在會(huì)增加潛能的釋放。如： 硝酸銨 2水+ 氮?dú)?氧 七氧化二錳 三氧化二錳+4氧,2024/3/21,86,第五節(jié) 壓力系統(tǒng)熱力學(xué)行為與危險(xiǎn)性,一、溫度對(duì)蒸氣壓的

69、影響1. 蒸氣壓的關(guān)系式純物質(zhì)蒸氣壓與溫度合理的近似關(guān)系如下：lnp=A/T+B （2一2）式中 A和B是經(jīng)驗(yàn)常數(shù)；p是純物質(zhì)蒸氣壓；T為絕對(duì)溫度。當(dāng)A為負(fù)時(shí)，純物質(zhì)蒸氣壓只是溫度的函數(shù)（T↑、 p↑）。蒸氣混合物的總壓等于各組元分壓之和， p=∑pi （2一3）對(duì)于理想氣相混合物有： pi=yip （2一4）對(duì)于理想氣液系統(tǒng)有： pi=pixi