核磁共振與電子自旋共振波譜

1、第十一章　　核磁共振與電子自旋共振波譜,本章內容,1　核磁共振的基本原理、馳豫過程、化學位移的表示與測量、自旋偶合與自旋裂分、 NMR譜儀的結構及實驗技術、 NMR的分析及其應用2　電子自旋共振譜的基本原理、ESR譜儀的結構、ESR譜的分析與應用,1945 年12 月，哈佛大學珀塞爾（E. M. Purcell）等人，首先觀察到石臘樣品中質子的核磁共振吸收信號。1946 年1月，斯坦福大學布洛赫（F. Bloch）在水中也觀察到質

2、子的核磁共振信號。兩人因此共獲1952 年諾貝爾物理獎?！?核磁共振經過50多年的發(fā)展應用，使得此項技術迅速成為在物理、化學、生物、地質、計量、醫(yī)學等領域研究的強大工具。高強磁場超導核磁共振儀的發(fā)展，靈敏度大大提高。脈沖付里葉變換NMR譜儀問世，極大地推動了NMR技術，使13C、15N、29Si等NMR譜及固體NMR譜得到廣泛應用。,核磁共振的發(fā)展歷史及應用,核磁共振光譜的定義　核磁共振光譜是以頻率為兆赫級、低能量的電磁波照射分子，

3、電磁波能與暴露在強磁場中的磁性核相互作用，引起磁性核在外磁場中發(fā)生磁能級的共振躍遷而產生吸收信號。核對射頻區(qū)電磁波的吸收稱為核磁共振光譜核磁共振光譜（Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy),　縮寫簡稱NMR?！　「鶕﨨MR圖上吸收峰的位置、強度和精細結構可以研究分子的結構。,11.1 核磁共振基本原理,,。,,I = 0， P=0， 無自旋，不能產生自旋角動量，不會產生共振信號。,只有當I

4、＞ 0時，才能發(fā)生共振吸收，產生共振信號。,11.1.1 核磁共振基本原理,1、原子核的自旋 原子核由質子和中子組成，與核外電子一樣存在自旋。原子核繞 軸自身作旋轉運動，產生自旋角動量P?！　∮闪孔恿W計算，P的絕對值由核自旋量子數I決定。I是由實驗測定。,一、原子核的磁性,I 的取值,質量數（A） 原子序數（Z） 自旋量子數（I）,奇 數 奇數或偶數

5、半整數 n + 1/2，n = 0,1,2,…,奇 數 整 數,偶 數,偶 數 0,例如：,I=1/2: 1H1 13C6 15N7 19F9 31P15 57Fe26 77Se34 195Pt78 199Hg80 …,I=3/2: 7Li3 9Be4

6、 11B5 23Na11 33S16 39K19 63Cu29 65Cu29 35Cl17 37Cl17 79Br35 81Br35 ...,,2、原子核的核磁矩?　核自旋產生磁場，其方向由右手定則確定，如圖所示。核磁矩由下式確定：,,,,式中：? 為旋磁比。不同的核，其值不同；? 為核磁矩；P為自旋角動量。由P的定義公式得出P183式1

7、1-3,圖1 核磁產生磁場的方向,,? = ??P,,二、核磁在外磁場中的行為,1）核磁?與外磁場H0之間的作用能　 P是空間量子化的，在直角坐標Z軸上的分量Pz取一些分立的值，因此是不連續(xù)的，是空間量子化的。,,以1H核 為例，無外磁場 H0作用，排列是隨機的，磁性相互抵消；加上外磁場H0時， 1H有序排列。排列方式有(2I+1 , I=1/2 )種，即兩種取向，分別對應兩個自旋量子數mi=?1/2。,,外磁場 H0與核的作用能

8、 　　　E= ?H0 兩種取向對應兩個能級： 當 ?與H0同向時， E= - ? H0； 當 ?與H0反向時， E= ﹢?H0 能級差公式見P183：11-6,,在外磁場旋轉的原子核，其自旋軸與外磁場方向之間有一傾角?。外磁場的作用使核磁受到一個垂直核磁矩的扭力，這樣原子核就圍繞外磁場的方向回旋，猶如在重力場中運動的陀螺。這種運動方式稱為拉摩進動。具有能量和頻率。,,圖3、(

9、a)自旋陀螺在重力場中的進動 　(b)自旋原子核在外磁場中的進動,2)、拉摩進動,進動線頻率：P184：11-9,,3）核磁共振的條件,量子力學選律可知，只有（自旋量子數差）?m = ? 1的躍遷，才是允許的躍遷，所以相鄰兩能級之間的能量差：,?E=E2-E1=2 ?H0,如果在磁場的垂直方向加一個射頻場，當射頻場的能量滿足條件：P184：11-11時，磁吸收能量從低能級躍遷到高能級發(fā)生，發(fā)生核磁共振，從而產生核磁共振吸收。,核,,,公

10、式11-11的意義： 1) 對于不同的原子核，由于磁旋比?不同，發(fā)生共振的條件不同。 2) 對于同一種原子核來說， ?值一定，共振頻率?隨外磁場H0而改變?！　∫虼?，觀察核磁共振吸收的方法有兩種：　　　固定H0而改變頻率?，稱為掃頻法；　　　固定頻率?而改變H0 ，稱之為掃場法。,4、弛豫過程,1H的磁性核在電磁波的作用下，能級分裂為二?！　　「鶕﨎oltzmann分配定律，處在低能級的原子核數目占有微弱

11、的優(yōu)勢。如在外磁場（60MHz),　溫度為27℃時，每一百萬個氫核中低能級氫核數僅比高能級的多十個左右，因此核磁共振信號非常弱。而且低能級的核在強磁場作用下吸收能量由低能級躍遷到高能級，使低能級的核數目的減少，導致吸收信號減弱直至消失----------飽和現象。,,要連續(xù)觀察到NMR信號，必須使低能級上的核始終保持微弱多數。弛豫過程是實現這一要求的內在因素。,弛豫過程示意圖,弛豫過程就是高能態(tài)的核以非輻射的形式放出能量回到低能態(tài)重建B

12、oltzmann分布的過程。,晶格泛指環(huán)境，即高能態(tài)自旋核把能量傳給周圍環(huán)境（同類分子、溶劑小分子、固體晶格等）轉變?yōu)闊徇\動而本身回到低能態(tài)維持Boltzmann分布?！　『酥車男》肿酉喈斢谛〈朋w，許多小磁體的快速運動產生波動磁場。某個波動磁場的頻率與核自旋產生的磁場頻率一致時，自旋核與波動磁場發(fā)生能量交換，將能量傳遞給周圍分子而跳回低能級，從而使低能級的核數目占有微弱的優(yōu)勢。自旋-晶格弛豫又稱縱向弛豫。,弛豫過程分為兩類：

13、1）自旋－晶格弛豫 (Spin-lattice Relaxation）,2）自旋－自旋馳豫(Spin-spin Relaxation) 核與核之間的能量交換。,高能態(tài)核把能量傳給同類低能態(tài)的自旋核，本身回到低能態(tài)，維持統(tǒng)計分布。高、低能態(tài)自旋核總數不變。,11.1.2 核磁共振譜線特征,1、譜線的寬度（P184）1)　自然寬度 2）偶極加寬3）非均勻加寬　 4）馳豫加寬和調制加寬,,,,,,

14、2　譜線的線型　　溶液中的NMR譜線的線形為羅倫茲型；固態(tài)中的NMR譜線的線形為高斯型。,3、譜線的強度,在H1NMR譜中，一般譜線的強度正比于產生此峰的數目，據此可以進行定量測定。 如CH3CH2OH中CH3、CH2、OH基團質子峰的相對強度比為3：2：1，恰好是這些基團所含質子數之比。但在C13NMR中，因分子中各個C13核所受影響的各因素各不相同，從而使譜峰的強度一般不與產生各譜線的C13核數成正比。,,4、化學位

15、移,1）化學位移的產生　　由核磁共振條件可知，同類核應有相同的共振頻率。 但1950年Proctor 和Dickinson等發(fā)現的事實卻是：　　 磁性核的共振頻率不僅取決于核的磁旋比和外部磁場強度，而且受到核周圍的分子環(huán)境的影響，從而使不同種類的氫原子所吸收的頻率有所不同，如圖所示。,,圖4　各種不同氫的化學位移,產生這種差別在于被測原子核周圍的化學環(huán)境，化學環(huán)境是由于氫核外圍電子云對核的屏蔽作用引起的。,,電子屏蔽效應,化學位移是

16、由核外電子的屏蔽效應引起的。,原子核在分子中不是完全裸露的，而是被價電子所包圍的。核外電子在與外磁場垂直的平面上繞核旋轉的同時，會產生與外磁場方向相反的感生磁場。,核外電子對H核產生的這種作用，稱為屏蔽效應(又稱抗磁屏蔽效應)。,顯然，核外電子云密度越大，屏蔽效應越強，要發(fā)生共振吸收就勢必增加外加磁場強度，共振信號將移向高場區(qū)；反之，共振信號將移向低場區(qū)。,因此，H核磁共振的條件是：P185：11-13,2) 化學位移表示方法,不同環(huán)

17、境中的質子的共振頻率的差異很小，約為百萬分之十。在測定共振頻率時，常常要求幾個赫茲的準確度，目前還不能精確測定。因此化學位移只能采用相對數值表示?！y定樣品與標準物質的吸收頻率之差，此差值為化學位移。常以四甲基硅（TMS）為標準物質，規(guī)定其化學位移為零，然后根據其它吸收峰與零點的相對距離來確定它們的化學位移值。,,（1）用赫茲表示化學位移,,CH3CCl2CH2Cl的H1NMR (60MHZ, 100MHz)譜說明，同一質子在不同儀器

18、上，用赫茲表示的化學位移是不同的，不容易進行比較。因此，該法須注明所用儀器的射頻值。,CH3CCl2CH2Cl的H1NMR (60MHZ, 100MHz)譜,（2） 用位移常數?表示化學位移,P186,3) 影響化學位移的因素,誘導效應化學鍵的各向異性共軛效應濃度、溫度、溶劑對δ值的影響溶劑對δ值的影響,5. 核自旋-自旋偶合自旋裂分作用,產生的原因： 分子內部鄰近磁不等性原子核的自旋相互作用或干擾。這種

19、原子核的相互作用叫自旋偶合。由自旋偶合引起的譜線增多的現象，叫自旋裂分。偶合表示核的相互作用，裂分表示譜線增多。,在高分辨率核磁共振譜儀測定CH3CH2OH時的共振吸收峰都不是單峰，而是多重峰。,CH3CH2OH高分辨率核磁共振氫譜,現以CH3CH2―OH為例，討論自旋偶合與自旋裂分作用：,首先，分析―CH3上的氫（以Ha表示）：,它的鄰近―CH2―上有兩個H核（以Hb表示）， Hb對Ha的影響可表示如下：　　∵ H核的自旋量子數I

20、= 1/2，在磁場中可以有兩種取向，即：+ 1/2（以↑表示）和 －1/2（以↓表示）。這樣，Hb的自旋取向的排布方式就有以下幾種情況：,,,,同理，也可畫出Ha對Hb的影響。,偶合常數,每組吸收峰內各峰之間的距離，稱為偶合常數，以Jab表示。下標ab表示相互偶合的磁不等性H核的種類。,偶合常數的單位用Hz表示。偶合常數的大小與外加磁場強度、使用儀器的頻率無關，與核磁的原子序數、化學鍵數目、核的電荷密度及分子中的取代基有關。,值得注意的

21、是：自旋偶合與相互作用的兩個H核的相對位置有關，當相隔單鍵數≤3時，可以發(fā)生自旋偶合，相隔三個以上單鍵，J 值趨于0，即不發(fā)生偶合。　磁等性H核之間不發(fā)生自旋裂分。如CH3—CH3只有一個單峰。,11.3 核磁共振實驗方法,1、核磁共振譜儀簡介,?磁鐵：永久磁鐵和電磁鐵只能產生100MH以下磁場強度，更高磁場強度用超導磁體。?射頻振蕩器：其線圈垂直于磁場，能產生頻率與磁場強度相應的射頻振蕩。1H常用的60, 90, 100MH的電

22、磁波。?射頻接受器：與振蕩器線圈垂直，并與掃場線圈垂直。?探頭和樣品管座：探頭中有射頻振蕩線圈、射頻接受線圈，樣品管插于探頭內。,左圖為核 磁共振譜儀示意圖。它主要由以下部分組成：,2、實驗方法,,樣品： 常用液態(tài)樣品，濃度為5%-10%，加入1%－2%TMS作內標。純液體粘度，應用溶劑稀釋或升溫。 (2) 溶劑:磁各向異性和化學惰性。常用溶劑有CCl4、CDCl3、(CD3)2SO4等（3）化學位移試劑：使復雜化合物的NMR譜

23、各峰產生位移，分開重合峰。（4）雙共振技術　　復雜分子的NMR譜由于同類核及不同核的偶合作用，使被測核的峰分裂為多重峰，不僅降低了譜線的強度而且各多重分裂峰彼此重合在一起給譜的解釋帶來很多困難。因此在測定NMR譜時，使自旋體系樣品同時受到兩個不同頻率的射頻場作用，分別用于被測核A的共振吸收以及與被測核A有偶合作用的核B去偶合，使觀察到的NMR譜如同未發(fā)生偶合作用一樣。以A-{B}表示,,C13－核磁共振譜,,一、C13 － NMR與

24、H1 － NMR的比較1 .測定靈敏度： C13 大大低于H1 。　　　　 　　　　　　　　　 H1　　　 C13 　　　　　　　磁旋比 ：26.753 ?104 6.723?104　　　　　　

25、 豐度 ： 高　　　　　　　低2 .分辨率： C13 - NMR的化學位移約為300ppm，比H1 - NMR大20倍。3 .測定對象： C13 - NMR可直接測定分子骨架，并獲得季碳原子等在H1- NMR測不到的信息。4 .自旋偶合：碳譜中碳間偶合可能性很小，但與碳相連的氫能與 C13核發(fā)生自旋偶合，且偶合常數很大，使譜圖解釋困難。,三、碳譜核磁共振譜圖的信息,碳譜和氫譜

26、一樣可以通過吸收峰在譜圖中的強弱、位置和峰的自旋－自旋分裂和偶合常數來確定化合物的結構。但由于采用去偶技術，使峰面積不能準確地確定碳數，因而最重要的判斷是化學位移。,二、 C13 － NMR質子去偶技術,1、寬帶去偶。測定時，另加包括全部質子共振頻率的寬帶射頻波照射樣品，使C13與H1之間完全去偶，從而簡化譜線。 2、偏共振去偶。 3、選擇性去偶。,,11.1.4、譜圖解析,1.,一張譜圖可以向我們提供關于

27、有機分子結構的如下信息?　由吸收峰的組數，可以判斷有幾種不同類型的H核； ?　由峰的強度（峰面積或積分曲線高度），可以判斷各類H的相對數目；,?　由峰的裂分數目，可以判斷相鄰H核的數目； ?　由峰的化學位移（δ值）可以判斷各類型H所處的化學環(huán)境； ?　由裂分峰的外形或偶合常數，可以判斷哪種類型H是相鄰的。,2.分子式為C3H60的某化合物的核磁共振譜如下，試確定其結構。,譜圖上只有一個單峰，說明分子中所有氫核的化學環(huán)境完全相同。

28、結合分子式可斷定該化合物為丙酮。,3. 某化合物的分子式為C3H7Cl，其NMR譜圖如下圖所示：,試推斷該化合物的結構。,解：,由分子式可知，該化合物是一個飽和化合物；,由譜圖可知：,(1) 有三組吸收峰，說明有三種不同類型的 H 核；,(2) 該化合物有七個氫，有積分曲線的階高可知a、b、c各組吸收峰的質子數分別為3、2、2；,(3) 由化學位移值可知：Ha 的共振信號在高場區(qū)，其屏蔽效應最大，該氫核離Cl原子最遠；而 Hc 的屏蔽

29、效應最小，該氫核離Cl原子最近。,結論：該化合物的結構應為：,11.1.5 核磁共振在高聚物研究中的應用,1)、研究高聚物主鏈結構 (1) 用H1NMR譜研究聚丁二烯的內、外雙鍵結構及其含量,聚丁烯的H1NMR譜圖(a)trans-1,4-PB, (b) cis-1,4-PB,4.80-5.01,2.10,聚丁二烯（PB）的H1NMR信號排布,1,2－PB的H1NMR譜圖(a)-間規(guī)1,2－PB　(b)-無規(guī)1,2－PB,

30、1,2－PB中1,2－鏈節(jié)或1,4－鏈節(jié)的質子對各峰的貢獻,2.10?10?6共振峰強度　　 是五個質子的貢獻，即1,4－結構的4個質子和1,2－結構的一個質子。P190:11-20,,1.20?10?6共振峰強度是1,2－結構中兩個質子的貢獻。P190:11-21因此有：11-22,,由此可推導出1,2－和1,4鏈節(jié)的含量。,,無規(guī)1,2－PB的H1NMR譜圖,例： 上圖是無規(guī)1,2－PB樣品的H1NMR譜圖，求樣品中1,2－結構

31、和1,4－結構的含量。,（2）用C13NMR譜研究高聚物的主鏈結構,用全去偶方法測得樣品的C13NMR譜后與標準譜對照，可認定該樣品的結構 。如順丁橡膠的C13NMR有兩個強吸收峰，27.36 ppm是飽和碳原子 的貢獻，　　而129.77 ppm是烯碳原子 的貢獻，它們是順-1,4結構。32.69 ppm為反1,4-結構，中間76.90 ppm為溶劑峰。,2) 結構含量的計算,雙烯

32、類高聚物的C13NMR譜，飽和碳吸收峰在高場，烯碳的共振吸收在低場。在進行結構計算時，可以用脂肪碳的峰也可以用飽和碳吸收峰。首先根據標準譜圖和文獻再將各共振峰進行歸屬，畫好基線反表征各種結構的峰加以歸一化。然后求出各種結構的含量。,,3）各鏈節(jié)序列長度的計算,各種鏈節(jié)在大分子鏈中的排列長度稱為鏈節(jié)序列長度，以符號　表示。,2、數均相對分子質量的測定,基于端基分析的高聚物數均相對分子量的NMR測定方法，無需標準校正，快速方便。但要求峰與高

33、聚物中其他基團的峰彼此能分辨。,高聚物的序列分布：高聚物的側基結構、共聚物各單體鏈節(jié)之間以及均聚物中不同鏈節(jié)之間的排列方式和排列長度。,3、測定高聚物的序列分布,由C13NMR譜圖的峰高直接測出相應的立構序列的分布和含量。確定好譜圖的基線，以峰高計算含量。,4、固體高聚物的NMR研究,四種不同鏈節(jié)結構PB室溫下的質子核碳共振譜(a)－中乙烯基型　(b)－1,4－1,2嵌段型(c)－顯型支化型　(d)－低分子量高支化型,聚丁二烯的固

34、體NMR研究，采用高功率脈沖付里葉變換NMR譜儀，對四種不同鏈節(jié)結構的聚丁二烯的固體測得H1NMR譜。由右圖可看出不同結構的PB，其室溫下的H1NMR譜圖有明顯區(qū)別，可用作鏈段結構的鑒定。,11.2　電子自旋共振波譜,1　電子自旋共振的原理,1）物質的順磁性　 電子有兩種運動形式：a.電子繞自身軸的自旋運動，產生自旋磁矩?和自旋角動量P；　b.電子繞核的運動，產生軌道磁矩和軌道角動量　　物質的順磁性來源于電子自旋磁矩，軌道磁矩極

35、小。具有未成對的電子，才有凈電子磁矩，才有順磁性。　　常見的順磁性物質：含有自由基的化合物，這類物質分子有一個未成對的電子；雙基或多基化合物，即在化合物分子中具有兩個未成對電子，各成對電子之間被其他基團隔開，相距較遠，未成對電子間的相互作用很弱；三線態(tài)分子，這類化合物分子中具有兩個未成對電子。,,,,,,,2）電子自旋磁矩與外磁場相互作用,電子自旋共振（ESR）的條件：P196:11-49,,2　電子自旋共振譜線特征,1）g因子

36、 無量綱參數，與NMR譜的?（化學位移）相當，反映了局部磁場特征，不成對電子所處環(huán)境不同， g值不同。,,,2）線寬 和馳豫時間（T） ESR譜線的三種形式：積分線，一次微分線，二次微分線。一般采用一次微分線。譜線增寬機理復雜，通常認為是久期增寬和壽命增寬共同結果。分別是自旋－自旋相互作用和自旋－晶格作用引起的。,3）超精細結構,3　電子自旋共振實驗方法,1）ESR譜儀結構?調速管：產生微波輻射；?產

37、生靜磁場，要求磁場的穩(wěn)定性度好；?共振腔：盛放樣品，以便樣品滿足共振條件時吸收微波能量；?檢測系統(tǒng)：檢波晶體檢出的ESR信號，經放大、相檢波后可在示波器觀察或記錄儀記錄信號。,未成對電子與磁性核的相互作用，且與外磁場無關，從而使ESR譜線分裂成許多條線，稱之為超精細或超精細結構。譜線分裂的數目與強度都與一個磁性核的超精細作用有關。,2）電子自旋共振實驗方法,（1）磁場掃描校正　將譜經過校正的標準品與測試樣品一起放入腔內，同時記譜校

38、正。常用標準樣品：摻 的 SrO有分布在420Gs范圍內的六條譜線，每條譜線線寬為1.6Gs，超精細分裂常數為84Gs。,,（2）自旋或自由基濃度的測量　　每單位質量（或單位體積，單位長度）樣品中的自旋或自由基數目正比于吸收曲線下的面積。對一次微分信號，就積分兩次才能得到面積。因ESR譜線強度受譜儀的靈敏度、微波頻率、調制幅度、樣品中的自由基濃度、樣品的因子、躍遷幾率和樣品溫度的影響，所以一般不直接測定樣品中的自由基

39、濃度，而是將其與已知自由基濃度的標準試樣相比來測定。,作為標準樣品的條件：?與未知樣品有相似的主線寬、線型、物理形態(tài)和介電損耗；自由基濃度與未知樣品相當，且不隨時間和溫度變化；有較短的自旋晶格馳豫時間，可避免信號的飽和,（3）變溫測試　在低溫下測試ESR譜的優(yōu)點：　a.增加電子自旋在低能級與高能級的分布數值差，從而提高靈敏度；　b.增長自旋－晶格時間，并可得到自旋體系與晶格間相互偶合的信息。,（4）樣品制備,用ESR可以測定

40、氣體、液體和固體樣品。在自由基化學研究中，多用液體樣品。ESR對樣品的制備嚴格。樣品制備條件和過程不同，可以得到不同的信息，因此，須注意樣品的制備。液體樣品：所選溶劑要對溶液中的自由基無干擾。在樣品裝入樣品管之前，必須對樣品溶液通氮除氧，以保護自由基。,（5）自由基穩(wěn)定措施　　 a.低溫冷凍（液氮或液氦溫度）； b.穩(wěn)定在分子篩表面 　　 c.穩(wěn)定在有機晶體基質中；　　　　 d.用

41、自旋捕捉劑與之結合形成穩(wěn)定自由基，主要是亞硝　　　　　　基化合物和氮氧化合物。,4　電子自旋共振波譜在高聚物研究中的應用,1）聚合過程,,（1）研究聚合反應動力學用ESR測定聚合反應各階段不同類型自由基的變化速度，從而有效地控制產率。,（2）研究聚合物的鏈結構,各階段的自由基可選用特殊的技術，延長自由基的壽命，求得自由基深度隨時間的變化，求得反應動力學數據。,不對稱的烯類單體在聚合時，是頭－頭還是頭－尾結構，可用ESR測定。,用捕捉

42、劑　　　　　　捕捉，得到加成產物為：,頭－頭結構的聚合自由基與MNP的加成產物(a)的ESR譜為9條不等強度的譜線；而頭－尾結構的聚合物與MNP的加成產物(b)的ESR譜圖為6條等強度的譜線。因此可用譜圖譜線數目和強度來判斷聚合物的鏈結構。,( a),(b),（3）研究高聚物的輻射和光降解,單體經輻照可以聚合，反之高聚合物在或光照下也會形成自由基并導致聚合降解。右圖是77K時電子輻照聚乙烯測得的ESR圖，結晶度不同樣品其ESR譜有差異。

43、它是由聚乙烯分子經激發(fā)或離子－分子反應產生的烷基自由基的反映。由理論譜和實測譜的擬合求出。,5、EPR和NMR的主要區(qū)別： ESR和NMR是分別研究電子磁矩和核磁矩在外磁場中重新取向所需的能量。 ESR的共振頻率在微波波段，NMR共振頻率在射頻波段。 ESR的靈敏度比NMR的靈敏度高，ESR檢出所需自由基的絕對濃度約在10-8M的數量級。,作業(yè)及思考題1、NMR分析的工作原理，產生NMR的條件。自旋偶合與裂分。2、