低分子烴類化合物光氧化過(guò)程的室外光化學(xué)煙霧箱模擬實(shí)驗(yàn)研究.pdf

1、本論文利用Airmo VOC在線分析儀對(duì)北京市典型城區(qū)環(huán)境空氣中84種VOCs進(jìn)行了連續(xù)監(jiān)測(cè)，分析了2014年8月6日-9月6日84種VOCs物種的污染水平（體積濃度1小時(shí)平均值）、變化特征、來(lái)源及其反應(yīng)活性；在此研究的基礎(chǔ)上，選擇丙烷和丙烯為目標(biāo)反應(yīng)物，基于中國(guó)環(huán)境科學(xué)研究院的國(guó)內(nèi)首個(gè)大型室外光化學(xué)煙霧箱，在接近真實(shí)條件下開(kāi)展了VOCs的大氣光化學(xué)反應(yīng)過(guò)程研究，重點(diǎn)考察了VOCs/NOx比值、初始氧化條件差異及輻射條件對(duì)光化學(xué)反應(yīng)進(jìn)程

2、和產(chǎn)物的影響。
　?。?）北京市典型城區(qū)分析時(shí)段環(huán)境空氣中總VOCs體積濃度（1小時(shí)均值）為34.04 ppb，其中烷烴占39.80％，鹵代烴占23.40%，烯烴占17.89%，芳香烴占12.41%，炔烴占6.51%；濃度最高的前十種VOCs依次為：丙烷、三氯甲烷、乙烷、1,2,4-三氯苯、乙烯、乙炔、正丁烷、甲苯、1,1-二氯乙烷、環(huán)戊烷；OH消耗速率（LOH）和臭氧生成潛勢(shì)（OFP）兩種方法對(duì)比分析得出研究區(qū) VOCs中活性較

3、高的組分為烯烴和芳香烴，其中異戊二烯、1,2,4-三甲基苯、間/對(duì)二甲苯、乙烯、甲苯、環(huán)戊烷、反2-丁烯是VOCs中的關(guān)鍵活性組分，對(duì)研究區(qū)近地面臭氧光化學(xué)生成具有顯著貢獻(xiàn)。
　　（2）C3H8+NO反應(yīng)體系：初始狀態(tài)氧化性增強(qiáng)對(duì)丙烷光氧化過(guò)程的發(fā)生具有明顯的促進(jìn)作用，但對(duì)最終反應(yīng)歷程沒(méi)有表現(xiàn)出明顯的影響；其產(chǎn)物 O3的生成是受NOx控制；實(shí)時(shí)紅外分析結(jié)果表明丙酮是C3H8大氣光化學(xué)反應(yīng)的重要產(chǎn)物，實(shí)驗(yàn)結(jié)果與文獻(xiàn)資料相吻合。

4、>　?。?）無(wú)光照條件下，對(duì)于C3H8+NO體系基本沒(méi)有明顯的細(xì)粒子生成過(guò)程；光輻照階段，細(xì)粒子在反應(yīng)后期開(kāi)始迅速大量生成，生成的細(xì)粒子粒徑范圍比較窄，數(shù)濃度較高；初始反應(yīng)體系中NO的增加和氧化性的增強(qiáng)均會(huì)導(dǎo)致細(xì)粒子粒徑增大，粒徑分布變寬，表明反應(yīng)過(guò)程中新粒子生成與粒徑增長(zhǎng)可能同步發(fā)生。
　　（4）C3H6+NO反應(yīng)體系：NO的消耗速率和O3的生成速率均高于C3H8+NO反應(yīng)體系，表明丙烯比丙烷具有更高的光化學(xué)反應(yīng)活性；實(shí)時(shí)紅外研