p區(qū)元素知識(shí)歸納及解題分析

1、氮族元素1、氮?dú)?、氮的氫化物、氮的氧化?、亞硝酸與硝酸3、磷的同素異形體，白磷解毒4、磷的鹵化物與氧化物5、正磷酸、焦磷酸、與偏磷酸的鑒別6、亞磷酸與次磷酸的還原性與酸性7、磷的鹵化物(PNCl2)n8、砷、銻、鉍的硫化物9、AsO33-的還原性與AsO43-的氧化性,碳族元素1、碳的同素異形體，Cn，12個(gè)五元環(huán)，0.5n-10個(gè)六元環(huán)，1.5n條棱。2、CO與CO23、碳酸鹽的熱穩(wěn)定性4、硅烷、硅的鹵化物

2、5、硅酸鹽的結(jié)構(gòu)6、PbO2的氧化性7、Pb(NO3)2的溶解性8、PbAc2的溶解性9、Pb的難溶物,硼族元素1、硼的兩性與親氧性、親氟性2、硼的化合物的缺電子性3、硼的鹵化物水解與硅的鹵化物水解機(jī)制4、硼酸的特殊性5、硼酸鹽的結(jié)構(gòu)6、無機(jī)苯與白石墨7、鋁的冶煉,例12：NO與超氧離子（O2—）反應(yīng)，該反應(yīng)的產(chǎn)物本題用A為代號(hào)。A被認(rèn)為是人生病，如炎癥、中風(fēng)、心臟病和風(fēng)濕病等引起大量細(xì)胞和組織毀壞的原因。科學(xué)家

3、用生物擬態(tài)法探究了A的基本性質(zhì)，如它與硝酸根的異構(gòu)化反應(yīng)等。他們發(fā)現(xiàn)，當(dāng)16O標(biāo)記的A在18O標(biāo)記的水中異構(gòu)化得到的硝酸根有11% 18O，可見該反應(yīng)歷程復(fù)雜?；卮鹑缦聠栴}：1、寫出A的化學(xué)式。寫出NO跟超氧離子的反應(yīng)。這你認(rèn)為A離子的可能結(jié)構(gòu)是什么？試寫出它的路易斯結(jié)構(gòu)式（即用短橫表示化學(xué)鍵和用小黑點(diǎn)表示未成鍵電子的結(jié)構(gòu)式）。2、A離子和水中的CO2迅速一對(duì)一地結(jié)合。試寫出這種物種可能的路易斯結(jié)構(gòu)式。3、含Cu+離子的酶的活化中

4、心，亞硝酸根轉(zhuǎn)化為一氧化氮。寫出Cu+和NO2－在水溶液中的反應(yīng)。4、在常溫下把NO氣體壓縮到100個(gè)大氣壓，在一個(gè)體積固定的容器里加熱到50℃，發(fā)現(xiàn)氣體的壓力迅速下降，壓力降至略小于原壓力的2/3就不再改變，已知其中一種產(chǎn)物是N2O，寫出化學(xué)方程式。并解釋為什么最后的氣體總壓力略小于原壓力的2/3。,1、ONO2－NO＋O2－＝ONO2－2、O2NOCO2－ 或ONO2CO2－（把O合在一起寫也算對(duì)）3、NO2

5、–＋Cu+＋2H+ ＝NO＋Cu2+＋H2O 4、3NO＝N2O＋NO2發(fā)生2NO2＝N2O4的聚合反應(yīng)，因此最后壓力僅略低于2/3。,例13：有甲乙兩種相同元素組成的二元化合物，它們?nèi)绻醚鯕獬浞盅趸疾粴埩艄腆w物質(zhì)，先將它們以適當(dāng)比例混合，測(cè)得1 atm、127 oC時(shí)混合氣體的密度為0.6825 g/dm3?；旌衔锍浞秩紵蟮漠a(chǎn)物通過濃硫酸或無水氫氧化鈉，失重一樣，留下一種無色、無臭、無味的氣體，在空氣中不起變化，其體積相當(dāng)

6、于同狀態(tài)時(shí)原混合氣體體積的68%。如果甲燃燒，燃燒產(chǎn)物通過濃硫酸后，留下的氣體體積與同狀態(tài)時(shí)甲的體積相同，密度只有甲的7/8。根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，導(dǎo)出甲乙的分子式及其組成。,NH3，64%N2H4，36%,例14：無機(jī)原料A是一種重要的還原劑，式量為50.07,為無色透明液體，具有弱堿性和弱還原性。我國(guó)生產(chǎn)A的工廠全部用尿素法合成，方法如下：氯氣通入氫氧化鈉溶液中（保持較低溫度），在堿過量的下，加入尿素及催化劑，得A的粗品，最后精制而成。

7、1、推測(cè)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式2、寫出尿素法合成A的主反應(yīng)方程式3、寫出可能存在的副反應(yīng)方程式（至少兩個(gè)）4、如何精制A的粗品？5、國(guó)外報(bào)道了一種新的合成A的方法，產(chǎn)率可達(dá)到90-100%，用B（式量為33.03）的鹽酸鹽用SO3 磺化得物質(zhì)C，再將C與氨反應(yīng)得到A。寫出所涉及的反應(yīng)方程式。,1、N2H4H2O2、2NaOH + Cl2 === NaClO + NaCl + H2O NH2CONH2 + NaClO +2NaOH ==

8、== N2H4H2O + NaCl + Na2CO3 3、(1)尿素水解 NH2CONH2 + 2NaOH === 2NH3 + Na2CO3 (2)肼被氧化 NH2NH2 + 2NaClO === N2 + 2H2O + 2NaCl (或N2H4H2O被氧化)4、蒸餾5、(NH2OH)HX+ SO3 == (NH2OSO3H)HX,(NH2OSO3H)HX+4NH3 === N2H4 + (NH4)2SO4 +NH4X,例

9、15：將NH4Cl溶液用鹽酸調(diào)制成pH=4的溶液，然后進(jìn)行電解，發(fā)現(xiàn)制成了一種常見的二元化合物A，用空氣把氣體產(chǎn)物帶出電解槽即得到較為純凈的A。A是一種揮發(fā)性的易爆炸的濃稠液體，沸點(diǎn)只有700C，其結(jié)構(gòu)與NH3相似。1、試確定A，寫出生成A的離子方程式。2、比較A和NH3的極性大小。3、將A與NaClO2按物質(zhì)的量之比1:6混合，可得到一種綠色環(huán)保的消毒劑B以及能使?jié)駶?rùn)的紅色石蕊試紙變藍(lán)的氣體C。A的消毒效果是同質(zhì)量的Cl2的2.

10、63倍。試寫出其反應(yīng)的離子方程式。4、已知A中兩元素的電負(fù)性相同。試設(shè)計(jì)一個(gè)試驗(yàn)確定A中哪一種元素帶部分正電荷，哪一種元素帶部分負(fù)電荷？簡(jiǎn)述其實(shí)驗(yàn)步驟。,1、 A：NCl3；NH4＋＋3Cl－＋2H＋→NCl3＋3H2↑2、NCl3的極性小于NH3的極性。3、NCl3＋3H2O＋6ClO2－→6ClO2＋3Cl－＋3OH－＋NH3↑4、將NCl3水解。看看水解產(chǎn)物。若產(chǎn)物是HNO2和HCl，即N顯正性，Cl顯負(fù)性；若產(chǎn)物是NH3

11、和HOCl，那么N和Cl的正、負(fù)性恰好相反。實(shí)驗(yàn)事實(shí)是：NCl3的水解產(chǎn)物是N2和HCl，可以想象N2只能是HOCl氧化NH3的產(chǎn)物，HNO2和HCl間不可能產(chǎn)生N2，所以A中N元素帶部分負(fù)電荷Cl氯元素帶部分正電荷。,例16：使多磷酸鈉通過氫型陽(yáng)離子交換樹脂，交換后的溶液用0.100 mol/L氫氧化鈉滴定，在消耗42.00 mL和50.00 mL時(shí)即對(duì)應(yīng)pH值為4和9時(shí)各有一個(gè)終點(diǎn)，若多磷酸鹽是鏈狀結(jié)構(gòu)，回答下列問題：（1）為什么

12、有兩個(gè)終點(diǎn)？（2）鏈上平均磷原子數(shù)是多少？,例17：砒霜的主要成分是As2O3，劇毒。（1）砒霜中毒常用Fe(OH)2解毒，河水被As(III)污染后不適宜用Fe(OH)2來處理為何？用熟石灰是常用方法，寫出相關(guān)方程式。（2）法醫(yī)檢驗(yàn)砒霜中毒使用了Zn粉、鹽酸，還使用NaClO，為什么要使用它，寫出方程式。（3）設(shè)計(jì)測(cè)定As2O3和As2O5混合物含量的實(shí)驗(yàn)步驟，寫出相關(guān)方程式與As2O3百分含量計(jì)算式。,例18：某砷的化合物是

13、容易升華的固體，其蒸氣含有A的二聚體。為確定A的組成，先用稀硝酸處理0.2639克A，過濾掉生成的黃色沉淀后，將所得到的的溶液調(diào)節(jié)pH值到8，以淀粉為指示劑，用2.50×10-2 mol/L的（KI3的濃度，KI過量，其濃度大于該值的4倍）標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn)，消耗20.00 mL。將滴定后的溶液酸化，溶液變成深藍(lán)色，用0.100 mol/L的Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)液滴定至剛好無色，消耗40.00 mL。1、通過計(jì)算確定A的組成。

14、2、寫出A與稀硝酸反應(yīng)的方程式。3、寫出滴定反應(yīng)涉及的化學(xué)方程式。4、寫出A用NaOH溶液溶解的化學(xué)方程式。5、某同學(xué)在滴定過程中酸化時(shí)加入的酸過多，對(duì)結(jié)果有何影響？為什么？,1、As(III):0.5 mmolAs(總):2 mmol，As(V):1.5 mmolm(As)=0.14984 g；其他部分為0.11406，其他部分式量：4As:228.12；討論3S、4S、5S均無結(jié)果，對(duì)應(yīng)有S6H4O2。其他部分式量：2As

15、:114.06；對(duì)應(yīng)有S3H2O。As2O3.H2O2、2As2S3.H2O+6HNO3+H2O=H3AsO3+3H3AsO4+6S+6NO3、3個(gè)方程式略。4、As2S3.H2O+6NaOH=Na3AsO3+Na3AsS3+4H2O5、消耗的硫代硫酸鈉量更多，因?yàn)閺?qiáng)酸性下硫代硫酸鈉發(fā)生分解反應(yīng)。,例19：砷的化合物在農(nóng)業(yè)上有廣泛的用途。砒霜是最重要的砷化合物。從熔煉提純Cu和Pb的煙道灰中，可獲得大量的砒霜，它是含As 75

16、.74％的氧化物，它形成分子晶體。1、畫出砒霜的分子結(jié)構(gòu)圖。2、砷和硫直接相互反應(yīng)形成As4S3、As4S4、As2S3和As2S5等硫化物。其中后兩個(gè)也能用H2S從As(III)和As(V)的鹽酸溶液中沉淀出來。（1）畫出As4S4的分子結(jié)構(gòu)圖。（2）寫出用砒霜為原料制備As2S3的化學(xué)反應(yīng)式。3、試解釋NH3、PH3、AsH3和SbH3中H—X—H之間的鍵角值分別是107.3°、93.6°、91.8&#

17、176;和91.3°。4、砒霜是劇毒物質(zhì)，法庭醫(yī)學(xué)分析上常用馬氏試砷法來證明是否砒霜中毒：把試樣與鋅和硫酸混和，若試樣中含有砒霜，則會(huì)發(fā)生反應(yīng)生成砷化氫；在無氧條件下，將生成的砷化氫導(dǎo)入熱的玻璃營(yíng)中，在試管加熱的部位砷化氫分解形成亮黑色的“砷鏡”。寫出有關(guān)的化學(xué)方程式。5、“砷鏡”和“銻鏡”的差異是馬氏試砷法的一個(gè)判斷依據(jù)，請(qǐng)指出這種差異的化學(xué)原理。6、假若用Zn在酸性介質(zhì)中處理亞砷酸鉀（K3AsO3）樣品2.30 g，

18、產(chǎn)生的AsH3再用I2氧化至砷酸需要I2 8.50 g。試確定這種亞砷酸鉀（K3AsO3）樣品的純度？,1、As︰O＝2︰3；；As4O62、（1）畫出As4S4的分子結(jié)構(gòu)圖。（2）寫出用砒霜為原料制備As2S3的化學(xué)反應(yīng)式。As2O3＋6NaOH＝2Na3AsO3＋3H2O；2Na3AsO3＋6H2S＝As2S3＋3Na2S＋6H2O3、因?yàn)殡娯?fù)性N＞P＞As＞Sb。電負(fù)性越大的原子把成鍵電子拉向自己的能力越強(qiáng)，使得共用電子

19、對(duì)與成鍵電子間排斥力增大，使鍵角增大。所以NH3＞PH3＞AsH3＞SbH3。又因?yàn)镹無d軌道，孤對(duì)電子無法離域，對(duì)成鍵電子的排斥力就小得多，所以NH3的鍵角大得多。4、As2O3＋6Zn＋6H2SO4＝2AsH3＋6ZnSO4＋3H2OAsH3＝2As＋3H25、氧化能力：SbO43?>ClO?>AsO43?6、4I2～AsH3～K3AsO3m＝2.01 gK3AsO3％＝2.01/2.30×100％

20、＝87.4％,例20：Pb3O4為紅色粉末狀固體。該物質(zhì)為混合價(jià)態(tài)氧化物，化學(xué)式可寫成2PbO·PbO2實(shí)驗(yàn)，其中Pb(Ⅱ)占約2/3，Pb(Ⅳ)約占1/3。下面是測(cè)定Pb3O4中PbO和PbO2組分的實(shí)驗(yàn)：準(zhǔn)確稱取0.0400 g～0.0500 g干燥好的Pb3O4固體，置于250 mL錐形瓶中。加入HAc－NaAc（1︰1）10 mL，再加入0.2 mol/L KI溶液1～2 mL充分溶解，使溶液呈透明橙紅色。加0.5

21、mL 2%淀粉溶液，用0.0100 mol/L Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定使溶液由藍(lán)色剛好褪去為止，記下所用去的Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為V(S2O32－)。再加入二甲酚橙3～4滴，用0.0100 mol/L EDTA標(biāo)準(zhǔn)液滴定溶液由紫紅色變?yōu)榱咙S色時(shí),即為終點(diǎn)。記下所消耗的EDTA溶液的體積為V(EDTA)。1、寫出上述實(shí)驗(yàn)原理中的化學(xué)方程式；2、溶解Pb3O4固體為什么用HAc，而不用常見的硫酸、鹽酸、硝酸？使用緩沖溶液HA

22、c－NaAc對(duì)后面的實(shí)驗(yàn)有什么意義？3、寫出Pb3O4中PbO和PbO2組分的物質(zhì)的量4、評(píng)價(jià)該滴定實(shí)驗(yàn)有什么特點(diǎn)（優(yōu)點(diǎn)）？,1、Pb3O4＋4HAc＝2Pb(Ac)2＋PbO2＋2H2OPbO2＋3I－＋4HAc＝Pb(Ac)2＋I(xiàn)3－＋2H2O＋2Ac－I3－＋2S2O32－＝3I－＋S4O62－Pb(Ac)2＋H2Y2－＝PbY2－＋2HAc2、由于HNO3易氧化I－；H2SO4會(huì)生成PbSO4沉淀分；HCl能與PbO

23、2反應(yīng)；而HAc既不會(huì)被Pb(Ⅳ)所氧化，又不會(huì)氧化后來加入的I－，同時(shí)還能避免生成PbI2沉淀（PbI2溶于HAc），所以相比之下以選擇HAc最為合適。準(zhǔn)確滴定Pb2＋離子，選擇溶液最佳酸度也是一個(gè)重要因素。當(dāng)溶液pH較小時(shí)，EDTA酸效應(yīng)增強(qiáng)，導(dǎo)致EDTA陰離子（Y4－）濃度太小，不利PbY2－的生成；若溶液pH較大，Pb2＋離子又會(huì)水解。[一般來說，pH大應(yīng)有利于PbY2－的生成，但當(dāng)pH為7.2時(shí)，Pb2＋（起始濃度0.01m

24、ol/L）開始水解，再考慮到二甲酚橙指示劑僅限于pH＜6.3的溶液使用，因此選擇HAc－NaAc為緩沖劑比較適宜。]3、n(PbO2)＝1/2c(S2O32－)×V(S2O32－)n(PbO)＝c(EDTA)×V(EDTA)－n(PbO2)4、實(shí)現(xiàn)了連續(xù)操作，能有效地節(jié)約實(shí)驗(yàn)時(shí)間；另外，由于避免了溶液的轉(zhuǎn)移和固體的過濾、洗滌操作，從而降低了實(shí)驗(yàn)誤差，使測(cè)定結(jié)果重現(xiàn)性較好，更符合滴定操作要求。,例21：由實(shí)驗(yàn)事實(shí)

25、推定化學(xué)反應(yīng)方程式：Na2S2O3是常用的還原劑，與弱氧化劑（如I2）作用，被氧化成Na2S4O6?，F(xiàn)有下列實(shí)驗(yàn)事實(shí)：（1）將10.0 mL SO2水溶液稀釋到500.0 mL，取稀釋溶液10.0 mL加到25.0 mL碘溶液中。滴定過量碘需要9.30 mL含S2O32－為0.1 mol/L的硫代硫酸鹽溶液。若取25.0 mL的上述碘溶液需要此硫代硫酸鹽溶液22.5 mL。（2）10.0 mL S2Cl2（密度為1.68 g/mL

26、）溶于石油醚中，得到100 mL有色溶液，將它慢慢加到50.0 mL上述原始SO2水溶液中，并振蕩，當(dāng)有色溶液加到66.7 mL時(shí)，反應(yīng)達(dá)到完全。水層以KOH水溶液進(jìn)行中和，得到無水鉀鹽的結(jié)晶，除水外，唯一的另一產(chǎn)物KCl保留在水溶液中。（3）稱取上述無水鉀鹽50.0 mg作為試樣，溶解在50％HCl水溶液中，它需要與23.2 mL含IO3－為0.025 mol/L的碘酸鉀溶液完全反應(yīng)。試推定：1、SO2和S2Cl2在水溶液中的反應(yīng)

27、方程式；2、無水鉀鹽和KIO3在50％HCl水溶液中的反應(yīng)方程式。先求碘溶液濃度，再求稀釋后SO2水溶液濃度，然后求原始SO2水溶液的濃度，再求S2Cl2與SO2反應(yīng)的物質(zhì)的量之比，并書寫反應(yīng)式，最后求無水鉀鹽(即K2S4O6)與KIO3反應(yīng)的物質(zhì)的量之比，并書寫反應(yīng)式。,10.0稀溶液中n(SO2)=n(I2)=0.66 (mmol)；n(SO2):n(S2Cl2)=250×0.66:(16.8×0.667/

28、0.1349)=2S2Cl2＋2SO2＋2H2O＝H2S4O6＋2HCl2K2S4O6＋7KIO3＋10HCl＝7ICl＋8KHSO4＋3KCl＋H2O,例22：下列六種化合物（A－F）中含有的元素不多于三種，且分子內(nèi)所含X、Y元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)及化合物的部分性質(zhì)列于下表。根據(jù)上表有關(guān)信息回答下列問題：1、計(jì)算化合物D的相對(duì)分子質(zhì)量。2、確定六種化合物的化學(xué)式，寫出推理和計(jì)算過程。,1、66.6　 3、要點(diǎn)之一：D中所含的另

29、一種元素的總式量為：66.5×(1–0.4211–0.5338)=3，元素的相對(duì)原子質(zhì)量比3小的唯有H元素，故D分子中必有3個(gè)氫原子。 要點(diǎn)之二：據(jù)要點(diǎn)之一，推定E為氫化物，設(shè)其分子式為XHn，X的相對(duì)原子質(zhì)量為a，則：，a=7n，經(jīng)討論，當(dāng)n=4，a=28時(shí)符合題意。因此X為Si。要點(diǎn)之三：據(jù)要點(diǎn)一與要點(diǎn)二可立即假設(shè)D為SiH3Y。 四：設(shè)Y的相對(duì)原子質(zhì)量為b，據(jù)得b=35.5，故Y是Cl 。五：由F中X、Y的質(zhì)量

30、分?jǐn)?shù)，可求得其最簡(jiǎn)式為SiCl3，從價(jià)態(tài)不難得出F的分子式為Si2Cl6。因此各物質(zhì)分別為：A.SiCl4； B.SiHCl3； C.SiH2Cl2； D.SiH3Cl； E.SiH4； F.Si2Cl6。,例23：據(jù)《科學(xué)時(shí)報(bào)》報(bào)道俄羅斯科學(xué)家最近合成了質(zhì)量數(shù)為381的第166號(hào)化學(xué)元素，這項(xiàng)成果又填補(bǔ)了門捷列夫元素周期表上一個(gè)空白。據(jù)國(guó)際文傳電訊社報(bào)道，第166號(hào)化學(xué)元素是設(shè)在莫斯科郊區(qū)的杜布納核聯(lián)合研究所的科學(xué)家合成的。該研究所

31、所長(zhǎng)弗拉基米爾·卡德舍夫斯基近日向媒體宣布說，新元素是7月19日在加速器上通過20782Pb和4421Sc獲得的，它存在了千分之50秒的時(shí)間，后迅速發(fā)生衰變成穩(wěn)定的20983Bi。則該元素：1、在周期表中的位置（周期、族）？2、是金屬還是非金屬？3、最高氧化態(tài)？4、電子構(gòu)造？（原子實(shí)用原子序數(shù)代替）5、合成該元素的方程式？6、該元素變成穩(wěn)定的20983Bi的過程中發(fā)生了多少次α和β衰變？,1、8，VIA；2、金屬；

32、3、+6；4、[118]5g18 6f14 7d10 8s2 8p4；5、44421Sc +20782Pb =381166+210n；6、43，3。,例24：純硫酸表現(xiàn)出強(qiáng)烈的自電離作用：H2SO4 + H2SO4=H3SO4+ + HSO4- K1=1.7×10-4 (mol/Kg)2 由于脫水作用，因而還有幾個(gè)附加平衡存在：H2O + H2SO4=H3O+ + HSO4- K2=1.0 (mol/Kg)

33、 H2SO4 + H2SO4=H3O+ + HS2O7- K3=3.5×10-5 (mol/Kg)2 H2S2O7 + H2SO4=H3SO4+ + HS2O7- K4=7.0×10-2 (mol/Kg) 因此，濃硫酸具有較高的導(dǎo)電性。試估算出在100%硫酸中，H2O、H3O+、H3SO4+、HSO4-、HS2O7-和H2S2O7的濃度，并求算反應(yīng)：H2SO4 + H2SO4=H2O + H2

34、S2O7的平衡常數(shù)K5。,[H3SO4+]=[HSO4-]=(1.7×10-4)1/2=0.013 (mol/Kg) [H3O+]×0.013/[H2O]=1.0 ①[HS2O7-]×0.013/[H2S2O7]=7.0×10-2 ②[H3O+]+[H2O]=[HS2O7-]+[H2S2O7] ③[H3O+]×[HS2O7-]=3.5×10

35、-5 ④[HS2O7-]=5.5×10-3；[H2S2O7]=1.0×10-3；[H3O+]=6.4×10-3；[H2O]=8.3×10-5；K5= K1×K3÷K2÷K4=8.5×10-8；,例25：畫出下列含氮化合物的結(jié)構(gòu)，并指出氮原子的雜化方式。1、C6H12N4S4；2、B3N3H6；3、P3N3Cl6。,1、N構(gòu)

36、成四面體，CH2單元在六條棱上連接兩個(gè)N，S連在N上，sp3。2、無機(jī)苯，寫成共振式寫兩種，中間打圓圈表示亦可，sp2。3、P與N構(gòu)成六元環(huán)，共振式兩種，打圓圈亦可，每個(gè)P連兩個(gè)Cl，契型，sp2。,例26：化合物A可以用作火箭的燃料，該物質(zhì)可用次氯酸鈉氧化過量的氨來制備，新工藝用氨和醛（酮）的混合氣體與氯氣反應(yīng)，然后水解即得到A。A的水溶液呈堿性，用硫酸酸化一定濃度A溶液，冷卻可得到白色沉淀物B。在濃NaOH介質(zhì)中A溶液可作氧化劑

37、放出氣體C。氣體C的水溶液可以使Cu2＋溶液變成深藍(lán)色溶液D。C的水溶液不能溶解純凈的Zn(OH)2，但若加入適量的NH4Cl固體后，Zn(OH)2溶解變成含E的溶液。將氣體C通過紅熱CuO粉末，可得到一個(gè)固體單質(zhì)F和氣體單質(zhì)G，A的水溶液還有很強(qiáng)的還原能力，它能還原Ag＋，本身被氧化成G。1、試判斷A→G各為何物。2、寫出合成A的新工藝中涉及的化學(xué)反應(yīng)方程式。3、已知Ksp[Zn(OH)2]=1.2?10-17；K穩(wěn)[Zn(NH

38、3)42+]=2.88?109。通過計(jì)算說明1.00 mol Zn(OH)2溶于1.00 L氨水所需要的氨水的起始濃度是多少？如果在該體系中加入0.500 mol NH4Cl固體后，又會(huì)得到什么結(jié)論？,1、A：N2H4 B：N2H4·H2SO4 C：NH3 D：Cu(NH3)42＋ E：Zn(NH3)42＋ F：Cu G：N22、(CH3)2CO＋Cl2＋4NH3＝(CH3)2C(NHNH)＋2NH4Cl＋H2

39、O(CH3)2C(NHNH)＋H2O＝(CH3)2CO＋N2H43、K1=3.456×10-8；co=c+4.0=107.7 mol/L，不能溶解；Zn(OH)2+2NH3+2NH4+=[Zn(NH3)4]2++2H2OK=K1×Kb-2=106.7；co=c+2.0=2.03 mol/L,例27：窯系統(tǒng)排出的氮氧化物一是在高溫燃燒時(shí)空氣中部分氮與氧化合生成多種氮氧化物；二是燃料中的氮元素在燃燒過程中氧化而生

40、成氮氧化物。二氧化氮的形成與燃燒溫度有關(guān)，溫度越高氮氧化物的生成量越多。二氧化氮也是酸雨的前體物，屬硝酸型酸雨，硝酸型酸雨占我國(guó)酸雨的十分之一。國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)/(mg/m3)：800（二級(jí)），1600（三級(jí)）。就目前來看，氮氧化物的排放一般不會(huì)超標(biāo)，但對(duì)環(huán)境和人群還是有不良影響。1、畫出二氧化氮的路易斯結(jié)構(gòu)式；指出N原子的雜化方式。2、二氧化氮還能破壞臭氧層，寫出其破壞機(jī)理；3、二氧化氮的測(cè)定過程：取體積為V(L)尾氣用足量稀氫氧化

41、鈉溶液吸收，所得溶液用鉑作陽(yáng)極，石墨作陰極電解，結(jié)果表明陽(yáng)極無氣體產(chǎn)生，陰極產(chǎn)生的氣體為V1 mL，溫度為25 oC，壓力為101325 Pa。寫出氮氧化物排放濃度/(mg/m3)的計(jì)算公式。,1、略。2、NO2+hυ=NO+ONO+O3=NO2+O2；NO2+O=NO+O23、3.76?103?V1/V (mg/m3),例28：車禍嚴(yán)重危害了司乘人員的生命安全，為了降低車禍給司乘人員所帶來的損害，有人利用化學(xué)反應(yīng)在小汽車前排設(shè)計(jì)

42、了一氣袋。氣袋由固體化合物A＋B＋C組成，在汽車受到撞擊的一剎那，由于劇烈碰撞，導(dǎo)致氣袋里發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，氣袋迅速膨脹，隨及彈出，從而保護(hù)司乘人員的頭頸不致于撞到鋼架、擋風(fēng)玻璃，該氣袋已挽救了成千上萬人的生命?；衔顰為白色固體，通常情況下相對(duì)穩(wěn)定，碰撞時(shí)劇烈分解，產(chǎn)生熔融狀態(tài)的D與氣體E。D常溫下為固體，性質(zhì)十分活躍，直接與O2作用生成F，F(xiàn)為黃色粉末，可用做高空飛行或潛水時(shí)的供氧劑。氣體E十分穩(wěn)定，但可與金屬鋰作用生成白色固體G，G

43、強(qiáng)烈水解，生成易溶于水的化合物H與氣體I，H與氣體I的水溶液均為堿性?；衔顱為鉀鹽，無色晶體，易溶于水，其溶解度隨溫度升高急劇增大。B加熱時(shí)易分解，生成固體J與氣體K，氣體K可使帶有余燼的火柴復(fù)燃。化合物C為氧化物，無色、堅(jiān)硬、不溶于水，在自然界中以原子型晶體存在，能與HF氣體作用生成L與氣體氟化物M。1、判斷A、B、C為何種化合物？2、分析A、B兩種鹽陰離子雜化方式及成鍵情況，并畫出示意圖。3、寫出劇烈碰撞后，氣袋中所發(fā)生

44、的化學(xué)反應(yīng)。4、固體C在氣袋里起到什么作用？,1、A：NaN3；B：KNO3；C：SiO22、N3－，結(jié)構(gòu)式為：N：sp雜化，兩個(gè)σ鍵，兩個(gè)πNO3－：N：sp2雜化；三個(gè)N－O σ鍵，一個(gè)π343、2NaN3 → 2Na(l)＋3N2；10Na＋2KNO3→K2O＋5Na2O＋N2；K2O＋5Na2O＋6SiO2→5Na2SiO3＋K2SiO34、固體C與反應(yīng)生成的K2O、Na2O結(jié)合生成硅酸鹽，可減少氣袋使用后，廢

45、棄物的腐蝕性，降低環(huán)境污染。,例29：堿式氯化鋁BAC的分子式為[Al2(OH)xCl6-x]y，其中1<x<6，y<10。BAC溶于水后凈水效果好于硫酸鋁，可通過煤矸石（主要成分為硅、鋁、鐵的氧化物）與濃度均為16%的硫酸與鹽酸的混合酸在沸騰下制備。1 寫出BAC的制備反應(yīng)方程式，如果x=2，y=2，畫出其結(jié)構(gòu)。2 在反應(yīng)器上方有一條長(zhǎng)管子作為反應(yīng)排氣用，排出的氣體用精密pH試紙檢驗(yàn)，請(qǐng)分析排除氣體的pH值在反應(yīng)

46、過程中的變化情況。排氣管加長(zhǎng)一倍排除氣體的pH值與未加長(zhǎng)時(shí)比較如何？3 反應(yīng)過程中上層溶液的顏色由黃綠色到棕黃色最后到棕紅色，解釋之。4 反應(yīng)后，過濾去渣，濾液加適量Ca(OH)2溶液，生成沉淀A，過濾，濾液濃縮，趁熱過濾，濾液冷卻得到產(chǎn)物。問此實(shí)驗(yàn)中A為何種物質(zhì)，為什么要趁熱過濾？5 此實(shí)驗(yàn)中不用硫酸會(huì)怎樣？6 室溫下，某鹽酸溶液和某BAC溶液的pH值相同，兩溶液中由水電離出的H+離子濃度分別為1.0×10-a和1

47、.0×10-b，試用一個(gè)等式和一個(gè)不等式表示a和b的關(guān)系。,1 yAl2O3+(xy-3y)H2O+(6y-xy)HCl=[Al2(OH)xCl6-x]yAlCl2單元與OH單元構(gòu)成八元環(huán)。2 因?yàn)辂}酸發(fā)生中和反應(yīng)，在反應(yīng)過程中濃度變小，排除氣體的pH值不斷變大。加長(zhǎng)后由于冷卻作用，HCl氣體揮發(fā)度低，pH值比不加長(zhǎng)要大。3 顏色主要由過渡金屬離子Fe2+和Fe3+的氯離子配合物體現(xiàn)，開始時(shí)主要是Fe2+離子，反應(yīng)過程中

48、，F(xiàn)e3+離子不斷增加，故上層溶液的顏色由黃綠色到棕黃色最后到棕紅色。4 CaSO4；因?yàn)榱蛩徕}的溶解度較大，濃縮時(shí)會(huì)析出給產(chǎn)物帶來雜質(zhì)，故需要趁熱過濾。5 不用硫酸則需要48%鹽酸，揮發(fā)特別大，污染而且浪費(fèi)。6 a+b=14，a>b。,例30：已知：A、B、C、D、E為同一元素的氧化物。F為一種常見的鹽。（1）液態(tài)A中存在兩種離子。（2）金屬鈉與液態(tài)A反應(yīng)可生成F和B，殘留在A中的B和A可結(jié)合生成C，使溶液成藍(lán)綠色。

49、（3）A和E在一定條件下可以互相轉(zhuǎn)化。（4）E和臭氧反應(yīng)可以得到D?；卮鹣铝袉栴}：1、寫出A、B、C、D、E的化學(xué)式。2、由A到E轉(zhuǎn)化，需要怎樣的條件？3、寫出E和臭氧反應(yīng)生成D的方程式。4、試提出金屬鈉與A反應(yīng)的原理。,1、A：N2O4 B：NO C：N2O3 D：N2O5 E ：NO2 2、由A到E，需要高溫低壓3、2NO2+O3==N2O5+O2

50、 (無氧氣不得分)4、A自偶電離生成NO+和NO3-，鈉電子轉(zhuǎn)移給NO+，放出NO。,例31：壓電材料是受到壓力作用時(shí)會(huì)在兩端面間出現(xiàn)電壓的晶體材料，磷酸鎵晶體是性能優(yōu)良的新型壓電材料，過去常用水熱法合成，山東大學(xué)晶體材料國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室采用了高溫溶液法合成了性能更加優(yōu)良的磷酸鎵晶體。實(shí)驗(yàn)原料為反應(yīng)計(jì)量比的Ga2O3，NH4H2PO4 (二者物質(zhì)的量比為1:2)以及助溶劑Li2CO3，MoO3(物質(zhì)的量比為1:3)

51、，反應(yīng)溫度為1000℃。1、寫出合成磷酸鎵的化學(xué)反應(yīng)方程式以及助溶劑反應(yīng)的方程式。2、高溫溶液法制得的晶體與水熱法相比有何優(yōu)點(diǎn)？3、最早的壓電材料M由1880年，法國(guó)物理學(xué)家P. 居里和J.居里兄弟發(fā)現(xiàn)，M由兩種短周期非金屬元素形成，推測(cè)M的化學(xué)式。4、壓電材料廣泛用于制作傳感器，可以測(cè)量下列哪一些物理量？A、長(zhǎng)度 B、時(shí)間 C、加速度 D、地震波。,1、Ga2O3 + 2 NH4H2PO4 === 2GaPO4 + 2NH3

52、 + 3H2OLi2CO3 + 3MoO3 === Li2Mo3O10 + CO22、晶體中無結(jié)晶水或OH-，性能更加優(yōu)良。3、SiO2（等電子體）。4、C、D。,例33：光氣學(xué)名“碳酰氯”，化學(xué)式COCl2，是窒息性毒劑之一。1、光氣化學(xué)性質(zhì)活潑，具有酰鹵的典型反應(yīng)，易發(fā)生水解、氨解和醇解。（1）光氣與足量乙醇反應(yīng)所得產(chǎn)物的化學(xué)名稱是 ；（2）光氣與足量氨氣反應(yīng)的化學(xué)方程式

53、 ；（3）足量苯在AlCl3催化劑作用下與光氣反應(yīng)所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 ；（4）光氣與苯胺分兩步反應(yīng)可得異氰酸苯酯，中間產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 ，異氰酸苯酯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 。2、實(shí)驗(yàn)室可用四氯化碳和發(fā)煙硫酸（H2SO4·SO3）反應(yīng)制備光氣，寫出化學(xué)方程式。3、BTC是一種穩(wěn)定的白色結(jié)晶體，熔點(diǎn)為

54、78～82℃，沸點(diǎn)為203～206℃。1 mol BTC可在一定條件下分解產(chǎn)生3 mol光氣，所以又被稱為“三光氣”。工業(yè)上可以利用碳酸二甲酯的氯代反應(yīng)制備BTC。BTC的反應(yīng)活性與光氣類似，可以和醇、醛、胺、酰胺、羧酸、酚、羥胺等多種化合物反應(yīng)，因此低毒性的BTC在化學(xué)反應(yīng)中完全可替代劇毒（被禁用）的光氣合成相關(guān)的化工產(chǎn)品。（3-1）BTC分子中所有氯原子都等價(jià)，試寫出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式；（3-2）除毒性小外，BTC比光氣還有什么優(yōu)點(diǎn)？4、20

55、04年6月15日福建省物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所（簡(jiǎn)稱物構(gòu)所）一下屬企業(yè)，因?qū)嶒?yàn)操作不當(dāng)造成有毒光氣泄漏。造成1人死亡，260多人送醫(yī)院救治。光氣遇熱按照下式分解：COCl2(g)＝CO(g)＋Cl2(g)，Kp＝4.44×10－2（668 K），在密閉容器中，當(dāng)混合氣體總壓力為300 kPa時(shí)，計(jì)算該混合氣體的平均分子量。5、光氣的替代產(chǎn)品除了三光氣外還有一種二光氣（又名雙光氣），因其可分解生成二分子光氣得名，也屬于酯類物質(zhì)，給出其結(jié)構(gòu)

56、簡(jiǎn)式_________________, 并命名________________。,1、（1）碳酸二乙酯（2）COCl2＋4NH3 → NH2CONH2＋2NH4Cl（3）C6H5－CO－C6H5（4）C6H5－NHCOCl C6H5－N＝C＝O2、CCl4＋H2SO4·SO3 →COCl2＋2ClSO3H（或HCl＋SO3）3、（1）Cl3C－O－CO－O－CCl3（2）BTC常溫下為極穩(wěn)定的固體物質(zhì)，

57、便于貯運(yùn)，使用安全，無污染。4、COCl2（g）== CO（g）＋Cl2（g）起始 1 mol 0 0平衡 1－x x x平衡時(shí)總的物質(zhì)的量n（總）＝1＋xx＝0.121 mol M= 88 5、ClCOOCCl3，氯甲酸三氯甲酯,例34：《現(xiàn)代材料動(dòng)態(tài)》雜

58、志上一篇文章稱“硼資源保證了燃料電池氫計(jì)劃”的可行性，地球上蘊(yùn)藏豐富的硼資源將提供充足的“即時(shí)氫”來源，這項(xiàng)研究對(duì)環(huán)境污染的控制有著重要的意義。“即時(shí)氫”的來源是NaBH4 在堿性水溶液中能放出高純度，穩(wěn)定的氫氣和偏硼酸鈉NaB(OH)4。合成NaBH4的工藝有多種，傳統(tǒng)的方法有硼酸酯法（Schlesinger法）和硼砂法(Bayer法)。硼酸酯法以硼酸三甲酯為原料，與油液分散的NaH在礦物油中反應(yīng)得到，硼砂法(Bayer法)是用無水硼

59、砂（Na2B4O7），金屬鈉，石英沙及氫氣在高溫高氫氣壓下反應(yīng)得到。1、寫出生成燃料電池所需要的“即時(shí)氫”的反應(yīng)方程式，為什么不在酸性水溶液中進(jìn)行？2、寫出硼酸酯法（Schlesinger法）和硼砂法(Bayer法)合成NaBH4 的反應(yīng)方程式。3、有人研究了電解硼砂（Na2B4O7.10H2O ）與NaOH水溶液的方法得到NaBH4，NaBH4的生成分兩步進(jìn)行，第一步產(chǎn)物為NaB(OH)4，寫出兩步反應(yīng)的化學(xué)方程式。并寫出電極反

60、應(yīng)方程式。4、為防止硼污染，“即時(shí)氫”釋放后產(chǎn)生的偏硼酸鈉可用化學(xué)還原法和電化學(xué)方法重新生成NaBH4，實(shí)現(xiàn)循環(huán)使用。為循環(huán)使用硼資源設(shè)計(jì)一個(gè)化學(xué)還原方案。5、與金屬氫化物相比較，試評(píng)價(jià)NaBH4的儲(chǔ)氫效率。,1、NaBH4+4H2O=NaB(OH)4+4H2；酸性條件下反應(yīng)劇烈，無法控制。2、4NaH+B(OCH3)3=NaBH4+3CH3ONa；Na2B4O7+16Na+8H2+7SiO2=4NaBH4+7Na2SiO33、

61、Na2B4O7.10H2O+2NaOH=4NaB(OH)4+3H2O；陰極：B(OH)4-+8e-+4H2O=BH4-+8OH-陽(yáng)極：4OH--4e-=2H2O+O2電池：B(OH)4-=BH4-+2O24、NaB(OH)4+4Na+2H2+2SiO2= NaBH4+2NaSiO3+2H2O5、NaBH4分子氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10.6%，其與水的反應(yīng)中，水成為另一個(gè)氫源，每克NaBH4的最大產(chǎn)氫量為0.212克。與金屬氫化物相比，

62、MH（M=Na，Li，0.5Ca，0.5Mg等），當(dāng)M的式量8.50時(shí)，MH的產(chǎn)氫效率小于硼氫化鈉，如NaH、CaH2、MgH2等。故硼氫化鈉的儲(chǔ)氫效率較高，活性強(qiáng)。,例35：100克菠菜中的營(yíng)養(yǎng)成分：草酸0.2～0.3克，水份91.2克，蛋白質(zhì)2.6克，脂肪0.3克，纖維素1.7克，糖類2.8克，灰份1.4克，胡蘿卜素2.92毫克，視黃醇0.487毫克，維生素B1 0.04毫克，維生素B2 0.11毫克，維生素C 32毫克，維總E 1

63、.74毫克，K 311毫克，Na 85.2毫克，Ca 66毫克，Mg 58毫克，F(xiàn)e 2.9毫克，Mn 0.66毫克，Zn 0.85毫克，Cu 0.1毫克，P 47毫克，Se 0.97微克。1、菠菜中鐵的主要存在價(jià)態(tài)是幾價(jià)，為什么？2、如何定性檢驗(yàn)菠菜中存在鐵離子，寫出反應(yīng)方程式。3、驗(yàn)證菠菜中草酸的存在要先把草酸從菠菜中分離出來，然后利用鈣離子將草酸從溶液中以沉淀（A）的形式分離，過濾后用酸重新溶解、蒸發(fā)、結(jié)晶（B）。沉淀A的化

64、學(xué)式是什么，它的溶解性（水溶性、酸溶性）如何？4、結(jié)晶B（含雜質(zhì)，加熱不分解）在熱天平差熱分析聯(lián)用的儀器中加熱，測(cè)得在0～120℃、120～450℃、450～800℃三區(qū)間失重率之比為9︰14︰22，確定B的化學(xué)式，并寫出分解反應(yīng)方程式。5、定量測(cè)定結(jié)晶中B的含量：取結(jié)晶固體0.1280 g加入0.1 mol/L鹽酸15 mL（用量筒量?。?，使固體全部溶解，然后用0.0200 mol/L的KMnO4溶液滴定，至錐形瓶中紫色不褪，用去

65、KMnO4溶液16.20 mL。寫出溶解反應(yīng)和滴定反應(yīng)，并計(jì)算結(jié)晶中B百分含量。,1、+2，因菠菜中草酸以及維生素C和鐵同時(shí)存在，由于草酸的還原性，那么鐵肯定以Fe2＋形式存在。2、用硝酸（或其它氧化劑）將其氧化，使Fe2＋成為Fe3＋，然后用KSCN鑒別，顯血紅色說明存在鐵離子。3Fe2＋＋4H＋＋NO3－＝3Fe3＋＋NO＋2H2OFe3＋＋SCN－＝[Fe(SCN)]2＋（血紅色）3、CaC2O4，溶解性極小，弱酸中也難溶

66、，強(qiáng)酸中可溶。4、CaC2O4·H2O CaC2O4·H2O＝CaC2O4＋H2O CaC2O4＝CaCO3＋COCaCO3＝CaO＋CO25、CaC2O4＋2HCl＝CaCl2＋H2C2O45H2C2O4＋2MnO4－＋6H＋＝2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O6、0.0200×0.01620×5/2×146.12/0.1280×100%=92.47%,,例3

67、6：金屬X被喻為“含在口中就熔化的金屬”，是1871年俄國(guó)化學(xué)家門捷列夫在編制化學(xué)元素周期表時(shí)曾預(yù)言的“類鋁”、1875年法國(guó)化學(xué)家布瓦博德朗從閃鋅礦中離析出的金屬。近年來，X成為電子工業(yè)的新寵，其主要用途是制造半導(dǎo)體材料，被譽(yù)為“半導(dǎo)體材料的新糧食”。 X具有反常膨脹的性質(zhì)，當(dāng)X由液態(tài)凝固成固態(tài)時(shí)，體積要膨脹3％。1、X的元素符號(hào)是 ，電子構(gòu)型是 。呈現(xiàn)的化合價(jià)可能是 和 。2、X的化學(xué)性質(zhì)

68、不活潑，在常溫下幾乎不與氧和水發(fā)生反應(yīng)，但溶于強(qiáng)酸和強(qiáng)堿。寫出離子反應(yīng)方程式。3、X的熔點(diǎn)為 （請(qǐng)估計(jì)），沸點(diǎn)卻高達(dá)2403 oC，更奇妙的是X有過冷現(xiàn)象（即熔化后不易凝固），它可過冷到－120 oC，是一種低熔點(diǎn)、高沸點(diǎn)的液態(tài)范圍最大的金屬，是金屬制造 材料中的千古絕唱。并分析X做該材料時(shí)還可能具有哪些性質(zhì) 。4、X不能像普

69、通金屬那樣任意堆放，也不能盛裝在玻璃容器內(nèi)，試分析可能原因，并提出保存方案。5、X的金屬有機(jī)化合物A與AsH3（B）一定條件下以mol比1:1反應(yīng)可得到半導(dǎo)體材料C與一標(biāo)況下密度為1.34 g/L的氣體D，寫出反應(yīng)的方程式，C具有立方ZnS的結(jié)構(gòu)，晶胞參數(shù)為0.565 nm,求C的密度。,1、 Ga [Ar]3d104s24p1；＋1、＋32、2Ga＋6H＋＝2Ga3＋＋3H2↑ 2Ga＋2OH－＋6H2O＝2[Ga(OH)

70、4]－＋3H2↑3、30 oC（只要高于一般室溫，低于體溫即可，實(shí)際熔點(diǎn)29.78 oC） 高溫溫度計(jì) X的液體受熱時(shí)能膨脹，且隨溫度呈線性膨脹。4、當(dāng)氣溫高于29.78 oC時(shí)，固體鎵就熔化為液體“逃之夭夭”，故要用密閉容器盛裝鎵，防止固體鎵化為液體“潛逃”。另外，鎵具有反常膨脹的性質(zhì)，當(dāng)鎵由液態(tài)凝固成固態(tài)時(shí)，體積要膨脹3％，這樣盛裝鎵的容器的材料就不能裝在玻璃容器里注意。（答出大意即可）要裝在具有彈性的塑料袋