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1、城市污水污泥是污水處理廠處理污水的副產(chǎn)物,因?yàn)槌鞘幸?guī)模的擴(kuò)大和人口的增長(zhǎng),污泥產(chǎn)量急劇增加,隨著環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)的嚴(yán)格,污泥農(nóng)用、填埋和焚燒受到越來(lái)越多的限制。污泥作為一種生物質(zhì)資源,富含有機(jī)物質(zhì),可以通過(guò)熱解技術(shù)轉(zhuǎn)化實(shí)現(xiàn)能源化利用且減少二次污染的產(chǎn)生。焦油和生物質(zhì)炭都是污泥熱解的副產(chǎn)物,焦油阻礙了污泥熱解技術(shù)的發(fā)展,生物質(zhì)炭富含多孔結(jié)構(gòu),是一種優(yōu)良的催化劑和催化劑載體,具有價(jià)格低廉、容易獲得、容易處理、不易失活等優(yōu)點(diǎn),對(duì)焦油具有良好的催化轉(zhuǎn)化
2、效果。本文在自行搭建的二級(jí)固定床熱解裝置中,探究不同生物質(zhì)原料熱解獲得的生物質(zhì)炭(楊木炭、杏仁殼炭和污泥炭)以及分別負(fù)載了金屬離子(Hi和Fe)的生物質(zhì)炭(Ni+楊木炭、Ni+杏仁殼炭、Ni+污泥炭、Fe+楊木炭、Fe+杏仁殼炭和Fe+污泥炭)對(duì)污泥焦油的催化效果,揭示炭基催化劑的催化機(jī)理。
(1)利用熱重技術(shù)研究了污泥的熱解和燃燒過(guò)程,結(jié)果發(fā)現(xiàn),污泥在不同氣氛中反應(yīng)過(guò)程不同,在空氣氣氛下發(fā)生燃燒反應(yīng),反應(yīng)溫度范圍為170~6
3、50℃;在N2氣氛下發(fā)生熱解反應(yīng),熱解溫度范圍為140~900℃。污泥熱解的最大失重速率大于燃燒的最大失重速率。污泥的熱解過(guò)程分為3個(gè)階段。升溫速率對(duì)熱解失重率的影響較小。污泥的熱解反應(yīng)為一級(jí)反應(yīng),活化能在25.77~29.21kJ·mol-1之間,隨著升溫速率的增大而逐漸增大。
(2)使用單級(jí)熱解反應(yīng)裝置對(duì)污泥的熱解特性進(jìn)行探究,結(jié)果表明,隨著熱解終溫升高,固體產(chǎn)物產(chǎn)率降低,熱解氣體產(chǎn)物產(chǎn)率升高,熱解液體產(chǎn)物產(chǎn)率先降低后升高
4、。高溫有利于生成H2和CO等氣體;高溫促進(jìn)了熱解液向具有焦油特性的更為穩(wěn)定、環(huán)數(shù)較多大分子PAHs的轉(zhuǎn)變。本污泥熱解實(shí)驗(yàn)以產(chǎn)氣為目的,故熱解終溫設(shè)置為800℃,工程經(jīng)濟(jì)方面較為合理。
(3)利用二級(jí)熱解反應(yīng)裝置研究了不同生物質(zhì)原料熱解獲得的生物質(zhì)炭(楊木炭、杏仁殼炭和污泥炭)以及分別負(fù)載了金屬離子(Ni和Fe)的生物質(zhì)炭(Ni+楊木炭、Ni+杏仁殼炭、Ni+污泥炭、Fe+楊木炭、Fe+杏仁殼炭和Fe+污泥炭)對(duì)焦油轉(zhuǎn)化率、產(chǎn)氣
5、性能和氣體成分的影響,發(fā)現(xiàn)污泥炭的催化活性好于楊木炭和杏仁殼炭,經(jīng)過(guò)金屬浸漬的生物質(zhì)炭分別好于其單純生物質(zhì)炭,經(jīng)過(guò)硝酸鎳浸漬的生物質(zhì)炭催化活性高于硝酸鐵浸漬的生物質(zhì)炭。焦油經(jīng)過(guò)污泥炭床和浸漬污泥炭床催化分解后,芳香烴化合物含量減少,脂肪族化合物含量增加,雜環(huán)化合物含量呈減少趨勢(shì),降低了焦油的含氧量、氮含量和含硫雜環(huán)化合物含量。Ni+污泥炭對(duì)污泥焦油的轉(zhuǎn)化率最高,產(chǎn)氣性能最好,在催化溫度為900℃,停留時(shí)間為5.63s時(shí)焦油轉(zhuǎn)化率達(dá)到98
6、.46%,產(chǎn)氣量達(dá)到940m3/噸原料。
(4)采用BET、XRD、拉曼、TG-FTIR等分析手段對(duì)不同生物質(zhì)原料熱解獲得的生物質(zhì)炭(楊木炭、杏仁殼炭和污泥炭)以及分別負(fù)載了金屬離子(Ni和Fe)的生物質(zhì)炭(Ni+楊木炭、Ni+杏仁殼炭、Ni+污泥炭、Fe+楊木炭、Fe+杏仁殼炭和Fe+污泥炭)的結(jié)構(gòu)進(jìn)行解析與表征,結(jié)果發(fā)現(xiàn):污泥炭中存在介孔結(jié)構(gòu),楊木炭和杏仁殼炭中存在大孔和介孔結(jié)構(gòu),與污泥炭相比,氣體與吸附物質(zhì)作用較弱。三種
7、生物質(zhì)炭的比表面積的大小順序?yàn)?污泥炭>楊木炭>杏仁殼炭。污泥炭比其他兩種生物質(zhì)炭擁有更為豐富的堿金屬含量,污泥炭固化了大部分的重金屬元素。由于污泥炭的比表面積大于楊木炭和杏仁殼炭,污泥炭比其它兩種生物質(zhì)更容易負(fù)載Ni和Fe離子。經(jīng)過(guò)硝酸鎳浸漬后,起催化作用的是金屬鎳,而不是氧化鎳;經(jīng)過(guò)硝酸鐵浸漬后,起催化作用的是Fe2O3。由于Ni+污泥炭中含有大量具有催化作用的金屬元素,比表面積大,含有更多的無(wú)定形碳結(jié)構(gòu),使其比其它兩種生物炭擁有更
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