超分子溶劑萃取技術(shù)在鄰苯二甲酸酯及其代謝產(chǎn)物檢測(cè)中的應(yīng)用研究.pdf

1、鄰苯二甲酸酯類化合物（PAEs）在塑料制品、建筑材料、衣物及個(gè)人護(hù)理用品和食品藥品包裝等材料中作為添加劑已被廣泛使用，上述材料在加工制作、使用和儲(chǔ)存等過程中，PAEs分子易被釋放到周圍環(huán)境中，對(duì)環(huán)境介質(zhì)（包括水體、大氣、土壤及沉積物）乃至人和生物體等造成污染。鑒于PAEs的毒性及污染的普遍性，各國(guó)家和國(guó)際組織相繼出臺(tái)了一系列限制PAEs添加的標(biāo)準(zhǔn)及法規(guī)，并規(guī)定了一些PAEs的限量，但主要涉及食品及其包裝材料、玩具、化妝品及醫(yī)療器材等領(lǐng)域

2、，鮮有報(bào)道土壤及城市污泥中PAEs及其代謝產(chǎn)物的相關(guān)限量標(biāo)準(zhǔn)。國(guó)內(nèi)外針對(duì)土壤樣品中PAEs污染水平的相關(guān)研究也較為片面，且前處理過程存在有機(jī)溶劑消耗量大、萃取時(shí)間長(zhǎng)、對(duì)儀器要求高等缺點(diǎn);而對(duì)于PAEs的代謝產(chǎn)物鄰苯二甲酸單酯（PAMs）的研究，旨在研究尿液、血清血漿、食品等基質(zhì)，土壤中PAMs的污染情況很少涉及。對(duì)于污泥樣品中PAEs的提取通常采用索氏提取法，或多次超聲提取法，提取液濃縮后經(jīng)固相柱凈化后用于色譜分析，上述方式普遍存在有機(jī)

3、溶劑用量大，空白值較高，操作耗時(shí)繁瑣等缺點(diǎn)。
　　因此，有必要建立一種快速測(cè)定組成相對(duì)復(fù)雜的樣品基質(zhì)（如土壤及污泥）的PAEs含量的檢測(cè)方法，為PAEs的污染水平的評(píng)估提供理論依據(jù)。本文研究?jī)?nèi)容包括:建立基于長(zhǎng)鏈烷基醇自組裝形成的超分子溶劑的萃取技術(shù)，同時(shí)利用超分子獨(dú)特的結(jié)構(gòu)特性來(lái)凈化樣品基質(zhì)，實(shí)現(xiàn)在較短時(shí)間內(nèi)同時(shí)萃取農(nóng)業(yè)土壤樣品中6種美國(guó)環(huán)保署(US EPA)優(yōu)先控制PAEs污染物及其代謝產(chǎn)物，并銜接HPLC檢測(cè);建立基于超分子

4、溶劑凈化-堿水解快速測(cè)定城市污泥中PAEs總量的方法。主要研究?jī)?nèi)容如下:
　　(1)本研究首次建立了一種同時(shí)測(cè)定農(nóng)業(yè)土壤中極性范圍相對(duì)較寬的13種分析物（包括6種PAEs及其對(duì)應(yīng)初級(jí)代謝產(chǎn)物、鄰苯二甲酸）的前處理方法，該方法采用基于長(zhǎng)鏈烷基醇自組裝形成的超分子溶劑作為萃取劑，超分子溶劑制備過程和分析物的萃取過程同時(shí)進(jìn)行，將分析時(shí)間縮短為15min，操作簡(jiǎn)便，有機(jī)溶劑消耗少。試驗(yàn)考察了超分子溶劑的組成（烷基醇的種類和用量及THF比例

5、）、離子強(qiáng)度和緩沖溶液pH對(duì)萃取效率的影響。采用高效液相色譜-二極管陣列檢測(cè)對(duì)樣品中的13種分析物進(jìn)行分析，并在最優(yōu)試驗(yàn)條件下進(jìn)行評(píng)價(jià)，結(jié)果顯示該分析方法的線性范圍為0.25～10μg mL-1(r≤0.9917)，方法的檢測(cè)限(LOD)為0.2～1.9μg g-1，定量限(LOQ)在0.6～6.5μg g-1之間。在最優(yōu)試驗(yàn)條件下分別進(jìn)行三水平加標(biāo)回收率試驗(yàn)來(lái)評(píng)價(jià)，在高、中、低三加標(biāo)水平下，樣品的平均加標(biāo)回收率在75～106％之間，相

6、對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)小于4.8％。
　　(2)建立了一種基于超分子溶劑凈化-堿水解-低毒性萃取劑萃取銜接高效液相色譜檢測(cè)城市污泥中的PAEs總量的方法。利用超分子溶劑具有的獨(dú)特的凈化特性，同時(shí)使樣品中的PAEs全部轉(zhuǎn)化成單一地、大極性的鄰苯二甲酸分子，后經(jīng)用低毒性的磷酸三丁酯萃取。試驗(yàn)優(yōu)化了超分子的用量及影響堿水解的條件，并在最優(yōu)試驗(yàn)條件下對(duì)該方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果表明，PA在濃度0.5～50μg mL-1之間具有良好的線性關(guān)系(r=