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1、二異氰酸酯單體 (HDI, IPDI, H12MDI) 的安全操作,2011 年 6 月版,2,我們?yōu)榻】?、安全和環(huán)境負(fù)責(zé),ALIPA = 歐洲脂肪族異氰酸酯生產(chǎn)商協(xié)會(huì)由領(lǐng)先的脂肪族異氰酸酯及聚異氰酸酯歐洲制造商組成,3,二異氰酸酯單體的用戶,目錄基本數(shù)據(jù)最佳實(shí)踐當(dāng)出現(xiàn)錯(cuò)誤時(shí)……,4,二異氰酸酯是用于制造以下產(chǎn)品的工業(yè)中間體：聚異氰酸酯樹脂 (-NCO 封端、硬化劑）預(yù)聚物加合物低聚物（如：縮二脲、異氰脲酸酯、脲

2、二酮）聚氨酯樹脂（封閉或反應(yīng)的異氰酸酯基）封閉聚異氰酸酯聚氨酯聚氨酯分散體聚氨酯丙烯酸酯上述產(chǎn)品都是配制以下產(chǎn)品的基本成分油漆和涂料?粘合劑 密封劑?彈性體,二異氰酸酯單體,5,1,6 己二異氰酸酯 (HDI)CAS 號(hào) 822-06-0異佛爾酮二異氰酸酯 (IPDI)（3-異氰酸酯基亞甲基-3,5,5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯），為順式和反式異構(gòu)體混合物， CAS 號(hào) 4098-71-94,

3、4 二環(huán)己甲烷二異氰酸酯 (H12MDI)，主要成分為異構(gòu)體混合物CAS 號(hào) 5124-30-1,最重要的脂肪族二異氰酸酯,6,二異氰酸酯分類和標(biāo)識(shí)*,HDI 的 GHS 分類口服急性毒性，4 類 (H302)吸入急性毒性，1 類 (H330)皮膚刺激性，2 類 (H315)眼睛刺激性，2 類 (H319)呼吸道致敏性，1 類 (H334)皮膚致敏性，1 類 (H317)特定靶器官毒性（單次接觸），3 類 (H335)

4、HDI 的標(biāo)識(shí)（于外包裝上）信號(hào)詞：危險(xiǎn)危險(xiǎn)性說明H302 吞咽有害。H315 刺激皮膚。H317 可能導(dǎo)致過敏性皮膚反應(yīng)。H319 嚴(yán)重刺激眼睛。H330 吸入致命。H334 如果吸入，可能會(huì)引起過敏、哮喘癥狀或呼吸困難。H335 可能刺激呼吸道。,* 根據(jù)歐洲法律的法規(guī) (EC) 第 1272/2008 號(hào) (CLP) 附錄六第 3 部分表 3.1，如有需要，可采用自行分類進(jìn)行修改。,7,二異

5、氰酸酯分類和標(biāo)識(shí)*,H12MDI 的 GHS 分類吸入急性毒性，1 類 (H330)皮膚刺激性，2 類 (H315)眼睛刺激性，2 類 (H319)呼吸道致敏性，1 類 (H334)皮膚致敏性，1 類 (H317)特定靶器官毒性（單次接觸），3 類 (H335)H12MDI 的標(biāo)識(shí)（于外包裝上）信號(hào)詞：危險(xiǎn)危險(xiǎn)性說明H315 刺激皮膚。H317 可能導(dǎo)致過敏性皮膚反應(yīng)。H319 嚴(yán)重刺激眼睛。H

6、330 吸入致命。H334 如果吸入，可能會(huì)引起過敏、哮喘癥狀或呼吸困難。H335 可能刺激呼吸道。,* 根據(jù)歐洲法律的法規(guī) (EC) 第 1272/2008 號(hào) (CLP) 附錄六第 3 部分表 3.1，如有需要，可采用自行分類進(jìn)行修改。,8,二異氰酸酯分類和標(biāo)識(shí)*,IPDI 的 GHS 分類吸入急性毒性，1 類 (H330)皮膚刺激性，2 類 (H315)眼睛刺激性，2 類 (H319)呼吸道致敏性，1 類 (H33

7、4)皮膚致敏性，1 類 (H317)特定靶器官毒性（單次接觸），3 類 (H335)對(duì)水生環(huán)境有危害，2 類 (H411)IPDI 的標(biāo)識(shí)（于外包裝上）信號(hào)詞：危險(xiǎn)危險(xiǎn)性說明H315 刺激皮膚。H317 可能導(dǎo)致過敏性皮膚反應(yīng)。H319 嚴(yán)重刺激眼睛。H330 吸入致命。H334 如果吸入，可能會(huì)引起過敏、哮喘癥狀或呼吸困難。H335 可能刺激呼吸道。H411 對(duì)水生生物具有長期持續(xù)的毒性

8、。,* 根據(jù)歐洲法律的法規(guī) (EC) 第 1272/2008 號(hào) (CLP) 附錄六第 3 部分表 3.1，如有需要，可采用自行分類進(jìn)行修改。,9,二異氰酸酯分類和標(biāo)識(shí)*,HDI 和 H12MDI 的分類吸入有毒刺激眼睛、呼吸系統(tǒng)及皮膚吸入或皮膚接觸可能引起過敏HDI 和 H12MDI 的標(biāo)識(shí)（包裝上）符號(hào) ：T風(fēng)險(xiǎn)術(shù)語：R 23-36/37/38-42/43,* 根據(jù)歐洲法律的法規(guī) (EC) 第

9、1272/2008 號(hào) (CLP) 附錄六第 3 部分表 3.2 (67/548/EEC),10,二異氰酸酯分類和標(biāo)識(shí)*,IPDI 的分類吸入有毒刺激眼睛、呼吸系統(tǒng)和皮膚吸入或皮膚接觸可能引起過敏對(duì)水生生物有毒，可能在水生環(huán)境中造成長期不利影響 IPDI 的標(biāo)識(shí)（包裝上）符號(hào)：T, N風(fēng)險(xiǎn)術(shù)語：R 23-36/37/38-42/43-51/53,* 根據(jù)歐洲法律的法規(guī) (EC) 第 1272/2008 號(hào) (C

10、LP) 附錄六第 3 部分表 3.2 (67/548/EEC),11,HDI 和 IPDI 具有極高的蒸氣壓H12MDI 具有低蒸氣壓，但在低溫下仍可超過 OEL （職業(yè)接觸限值）如不加控制，蒸發(fā)可能導(dǎo)致空氣中濃度極高在空氣中的揮發(fā)性和濃度會(huì)隨著溫度升高而迅速增加,您是否了解二異氰酸酯的物理性狀？,二異氰酸酯在空氣中的飽和蒸氣濃度（指導(dǎo)值 — 非真實(shí)比例）,您必須始終進(jìn)行自我保護(hù)，以免吸入二異氰酸酯,12,可

11、與多種化合物進(jìn)行反應(yīng) — 特別是水、醇類（包括多元醇）、胺類、氨溶液、堿性化合物特定金屬和胺類化合物可加快反應(yīng)（催化劑）反應(yīng)時(shí)會(huì)產(chǎn)生熱量溫度越高，反應(yīng)速度越快（當(dāng)溫度高于 40°C 時(shí)需小心）與水反應(yīng)時(shí)會(huì)產(chǎn)生氣體 (CO2)? 危險(xiǎn)壓力風(fēng)險(xiǎn),您是否了解脂肪族二異氰酸酯的化學(xué)性狀？,13,哪些情況下可能發(fā)生此種化學(xué)反應(yīng)？,空桶去污多元醇/二異氰酸酯共同儲(chǔ)存溢漏至下水道錯(cuò)將化學(xué)品批量卸料

12、至槽罐二異氰酸酯裝在濕潤的廢物處置桶中 高溫操作,14,注意安全……務(wù)必小心謹(jǐn)慎！,由于操作中疏忽大意而引起的工業(yè)事故占所有工業(yè)事故的百分之幾？20、40、60 或是 80 %？,80%,,15,不安全行為的典型示例,16,脂肪族二異氰酸酯對(duì)您健康的影響,超出安全水平的短期/一次性接觸刺激口腔、喉嚨、肺胸悶、咳嗽呼吸困難流淚瘙癢、皮膚變紅（立即或稍后發(fā)生）可能灼傷,,某些癥狀甚至可能在接觸的24 小時(shí)以后才出現(xiàn),

13、17,,脂肪族二異氰酸酯對(duì)您健康的影響,吸入或皮膚接觸等長期/反復(fù)過度接觸可能引起過敏接觸性皮炎等皮膚癥狀，如濕疹呼吸系統(tǒng)癥狀，如類似哮喘的偶爾呼吸困難、枯草熱、打噴嚏等如有過敏現(xiàn)象，即使接觸到少量的二異氰酸酯，也可能導(dǎo)致嚴(yán)重的哮喘如有過敏現(xiàn)象，應(yīng)終生不再從事與二異氰酸酯有關(guān)的工作過敏是免疫系統(tǒng)的不可逆反應(yīng)。與刺激性原理不同，不得混淆！過敏是一種不可逆轉(zhuǎn)的病癥，是免疫系統(tǒng)的一種反應(yīng)。不可與刺激相混淆。,18,關(guān)于安

14、全操作二異氰酸酯單體的幾個(gè)問題,工作場(chǎng)所是否清潔？您是否有良好的個(gè)人衛(wèi)生習(xí)慣？是否有人在工作場(chǎng)所進(jìn)食、飲水或吸煙？工作場(chǎng)所是否通風(fēng)良好？是否持續(xù)使用正確的個(gè)人防護(hù)裝備 (PPE) — 包括在工廠維護(hù)期間？您是否知道應(yīng)急設(shè)備的存放位置？是否在工作場(chǎng)所中對(duì)單體濃度進(jìn)行測(cè)量？您是否了解并演練過應(yīng)急程序？是否進(jìn)行定期健康檢查？,19,自我保護(hù),避免吸入二異氰酸酯 避免皮膚接觸二異氰酸酯避免眼睛接觸二異氰酸酯根據(jù)

15、有關(guān)部門的建議或要求，接受就業(yè)前醫(yī)療鑒定或醫(yī)療監(jiān)督,有少量溢漏時(shí)小心處置,持續(xù)使用 PPE,醫(yī)療監(jiān)督,20,最佳實(shí)踐：通風(fēng),盡可能使用封閉系統(tǒng)（封閉式反應(yīng)器、管道……）在原料上方就近使用和布置局部抽氣系統(tǒng)實(shí)驗(yàn)室工作時(shí)使用防護(hù)罩檢查抽氣系統(tǒng)/防護(hù)罩是否保養(yǎng)良好及是否工作正常,21,最佳實(shí)踐：持續(xù)使用正確的 PPE*,佩戴防護(hù)眼鏡穿戴防護(hù)手套、防護(hù)服和防護(hù)靴 在緊急狀況時(shí)，穿戴一次性罩衫及/或重型圍裙,個(gè)人防護(hù)裝備,22,最佳

16、實(shí)踐：呼吸裝置,在通風(fēng)不足或有任何疑問時(shí)，應(yīng)始終穿戴呼吸保護(hù)裝置 檢查您的呼吸裝置是否正確使用及是否保養(yǎng)良好,23,最佳實(shí)踐：清潔、安全的工作場(chǎng)所,保持工作區(qū)干凈整潔不得使用被污染的手套，以免污染工作區(qū)了解緊急噴淋器、呼吸防護(hù)設(shè)備和洗眼器的位置不得在工作場(chǎng)所進(jìn)食、飲水或吸煙,24,最佳實(shí)踐：良好的個(gè)人衛(wèi)生,防止皮膚干燥：開工前，應(yīng)使用護(hù)膚霜和保濕霜完工后及進(jìn)食、飲水、吸煙前，應(yīng)使用肥皂和水進(jìn)行清潔不得使用溶劑清洗使用

17、一次性毛巾不得重復(fù)使用被污染的衣服或手套,25,最佳實(shí)踐,即使使用封閉式系統(tǒng)，某些操作仍需要使用 PPE 和局部抽氣：,取樣 投料 維護(hù)工作 桶的清空/去污 廢物處理,26,當(dāng)出現(xiàn)錯(cuò)誤時(shí)……,您接受過處理二異氰酸酯的訓(xùn)練 您了解所有保護(hù)自己及環(huán)境的安全預(yù)防措施但事實(shí)上……事故仍可能發(fā)生！,那下一步如何辦？,,溢漏！如何處理？,疏散人群戴上 PPE，包括自給式呼吸器 防止二異氰酸酯進(jìn)入下水道使用

18、滅火泡沫覆蓋溢漏物，以防止二異氰酸酯蒸氣逸出 使用濕砂吸收劑控制溢漏使用去污液將被污染的砂置于鋼桶中（最多達(dá) 2/3 桶容量）。讓桶敞開，以防止壓力積聚 (CO2 氣體) 并監(jiān)測(cè)氣體排放量?jī)H當(dāng)溫度足夠低時(shí)方可將桶封閉將其作為二異氰酸酯廢物處理 測(cè)量大氣中二異氰酸酯的含量,小規(guī)模溢漏時(shí)，未必需要采取上述所有措施,27,溢漏！確保知道應(yīng)急設(shè)備的存放位置,去污溶液鏟刷子和廢物容器吸收材料，如砂PPE （個(gè)人防護(hù)裝備）

19、 呼吸系統(tǒng)防護(hù) 罩衫/連身工作服 防滲靴 手套 面部和眼睛防護(hù),28,29,,行動(dòng)迅速是至關(guān)重要的練習(xí)如何進(jìn)行急救程序 就醫(yī)謹(jǐn)記：根據(jù)最佳實(shí)踐做好準(zhǔn)備并時(shí)常演練，您將不會(huì)恐慌。,應(yīng)急程序,緊急情況！急救設(shè)備準(zhǔn)備情況？,知道急救設(shè)備的位置知道應(yīng)當(dāng)做什么知道應(yīng)告知誰,,,,緊急噴淋 肥皂 最好是清潔的自來水 洗眼器或洗眼瓶 醫(yī)生的電話號(hào)碼,30,應(yīng)急程序：急救,強(qiáng)行掀開眼皮用大量清水沖洗至少

20、15 分鐘如有疑問，繼續(xù)沖洗 盡快看眼科醫(yī)生立即脫下被污染的衣服立即清洗皮膚 使用肥皂和水清洗、清洗、再清洗到室外呼吸新鮮空氣呼叫醫(yī)生或?qū)⒒颊咚椭玲t(yī)療機(jī)構(gòu),如需更多信息，請(qǐng)聯(lián)系您的供應(yīng)商,31,應(yīng)急程序：火災(zāi)！,遵循正常的工廠應(yīng)急程序。程序可能包括：聲音報(bào)警根據(jù)塞維索 (Seveso) 指令疏散由訓(xùn)練有素的專

21、業(yè)人員進(jìn)行滅火 確保做好保護(hù)措施，以免接觸排放物切記二異氰酸酯起火不會(huì)自行熄滅沸騰液體擴(kuò)展蒸氣爆炸 (BLEVE) 危險(xiǎn) 不得用水滅火,32,33,現(xiàn)在進(jìn)行知識(shí)測(cè)驗(yàn),如遇以下情況，你會(huì)如何處理：一臺(tái)正在維修的二異氰酸酯泵被錯(cuò)誤地加壓。二異氰酸酯噴濺到一名技術(shù)人員的臉上。一名維修人員正在對(duì)泵進(jìn)行更換。他為何需要保護(hù)皮膚和呼吸系統(tǒng)？,34,免責(zé)聲明,ALIPA 及其成員提供這些產(chǎn)品指導(dǎo)計(jì)劃并不免除客戶、生產(chǎn)商和供應(yīng)鏈中其