實驗二、河口海域底質中銅的化學分相

1、實驗五,河口海域底質中銅的化學分相,一、目的要求,（1）通過沉積物銅的化學分相，了解銅從水相進入沉積相的轉移機理。（2）了解該海域是否已受銅污染及其污染程度。（3）由沉積物各相間銅的分配（%），推斷是否有二次污染的危險。（4）熟悉銅的分析測定方法。,二、方法概述,海洋的污染，不論是直接污染還是間接污染，污染物質最終多被懸浮顆粒物質固定而沉積到海底，河口近岸海域是受人為影響最直接的區(qū)域，累積在沉積物中各種污染物質可作為海域污染史的記

2、錄。 實驗采用不同的化學萃取劑將底質樣進行分相測定，求得重金屬在底質各相間的分配，從而了解重金屬從水相進入沉積相的轉移機理以及了解該海域污染的程度，,實驗方法如下： 液 可交換相（I） 35?C 2hr 底質樣

3、 液 酸可溶相（A） 2N MgCl2 35?C ,2hr 渣 2N HCl 渣 35?C 2hr

4、 5%H2O2-HCl 液 有機絡合相（O） 液 晶格相（C） 渣 HNO3-H2SO4(C)

5、 消化 渣,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,銅的分析原理是在氨性溶液中（pH為8－8.8）銅（ II）與二乙基二硫代氨基甲酸鈉生成黃棕色膠狀絡合物，用氯仿（或CCl4）有機溶劑萃取，然后比色測定。 反應式為： S

6、 S SCu++＋2(C2H5)2NC (C2H5)2N－C Cu N －C－N (C2H5)2 ＋2Na+ S-Na S S,,,,,,,,,,,,,,,三、儀器與試劑,1、儀器和玻璃器皿 721型分光光度計一臺

7、 離心機一臺 往返式振蕩器一臺 250mL梨形分液漏斗數個 250mL碘量瓶數個 250mL三角燒瓶數個 不同容量移液管數支,2、試劑（1）2N HCl：在833mL蒸餾水中加入167mL濃鹽酸混勻。（2）5% H2O2－HCl溶液：在833mL 2N HCl溶液中加入167mL 30% H2O2。（

8、3）1% 二乙基二硫代氨基甲酸鈉溶液： 稱取1克二乙基二硫代氨基甲酸鈉溶于100mL蒸餾水中，將溶液過濾。（4）乙二胺四乙酸二鈉檸檬酸銨溶液： 稱取20克分析純檸檬酸銨和5克分析純乙二胺四乙酸二鈉溶于蒸餾水中，稀釋至100mL。,（5）硫酸銅標準溶液： 稱取0.3929克分析純的硫酸銅（CuSO4?5H2O）溶于蒸餾水中，并稀釋至1000mL，吸取10.00mL，則此液1.00mL相當于0.0100

9、mg銅。 （6）0.1% 甲酚紅溶液 稱取0.1克甲酚紅，溶于100mL 95% 乙醇中。（7）1:1氨水.,1、標準工作曲線制作取七只250mL分液漏斗，各加入蒸餾水50mL分別移取0.010mgCu++/mL標準使用液0，0.5，1.0，1.5，2.0，2.5，3.0mL于分液漏斗中，再加蒸餾水至100mL各加10mL EDTA

10、－檸檬酸銨溶液，2滴0.1%甲酚紅溶液，用1:1氨水調節(jié)至溶液由黃色變成淺紅色（pH8~8.8）加入2mL二乙基二硫代氨基甲酸鈉溶液，搖勻，放置5min準確加入10mL三氯甲烷振搖2min用少量脫脂棉過濾氯仿層用721型分光光度計測定（?=432nm，l=1cm，以氯仿調零），繪制銅標準工作曲線。,四、實驗內容,2、各站位底質樣銅總量的測定,稱取1.00克已風干過篩之土樣于250mL三角瓶中，加3mL濃硫酸，5mL濃硝酸，加蓋小漏

11、斗，加熱至有白色煙霧出現，如土樣尚未精白，可滴加濃硝酸，繼續(xù)加熱至溶液呈淺綠色，土樣呈白色并有大量白色煙霧為止。稍冷加入5mL飽和草酸銨溶液，再加熱至發(fā)出大量白色煙霧，冷卻后用蒸餾水轉移至100mL容量瓶中，并稀釋至刻度，混合，靜置一小時。移取該消化液10.0～50.0mL（根據銅含量而定），于250mL分液漏斗中，加水至100mL，其他步驟同標準曲線制備，測定消光值，并對照標準曲線求總銅含量Cu（T）。,3、各站位底質樣的分相與測

12、定 （1）酸可溶相與測定 取底質樣1.25克，放入碘量瓶中（250mL）加入2N HCl 50mL，于往返式振蕩器振蕩2小時，離心分離，取清液放于250mL分液漏斗中，加蒸餾水稀釋至100mL。按銅標準曲線測定方法測定酸可溶相含量Cu（A）。,（2）有機絡合相銅與測定 將3（1）步驟所離心分離后的殘渣，用5%H2O2－HCl溶液50mL，逐漸將離心管中的殘渣轉移到250mL的具塞三角瓶中，于往

13、返式振蕩器振蕩2小時，離心分離，將清液放在250mL三角瓶中，置于電爐上加熱趕走過量的H2O2，然后用蒸餾水將溶液轉移到125mL分液漏斗中，并稀釋至100mL。按銅標準曲線方法測定有機絡合相的銅含量Cu（O）。,（3）晶格相銅含量 晶格相銅含量測定，因實驗時間有限，近似以銅總量減去酸可溶相和有機絡合相含量。,五、數據處理與問題討論,1、作銅標準曲線圖，并計算底質樣中各站位總銅含量及各分相銅含量,2、求重金屬在底質各

14、相的統(tǒng)計分配（作各分相含量與總量關系曲線）。 將實驗數據記入下表，求各相的統(tǒng)計分配比。,,,,,,,,,,,,,站位,含量（mg/kg）,分相,1,2,3,4,5,6,,總銅（T）酸可溶（A）有機相（O）晶格相（C）,A/T,O/T,C/T,統(tǒng)計分配比（%）,3、由各相的統(tǒng)計分配比，討論該海域是否已受銅污染，污染程度，有否二次污染的危險，以及銅由水相進入沉積相的可能遷移機理。4、其他5、說明：因實驗時間有限，