海水中揮發(fā)性鹵代烴的光化學(xué)生成.pdf

1、揮發(fā)性鹵代烴釋放到環(huán)境中會(huì)對(duì)自然環(huán)境和人體健康造成極大的危害，其中海洋是揮發(fā)性鹵代烴的天然來(lái)源之一。本論文以丁香酸和腐殖質(zhì)(HA)為前驅(qū)體，模擬海水環(huán)境，通過(guò)改變不同的實(shí)驗(yàn)條件，如光照強(qiáng)度、反應(yīng)物濃度、pH值、鐵離子濃度等，研究其對(duì)一氯甲烷和一溴甲烷形成的影響。采用的樣品前處理方法為吹掃捕集法，并結(jié)合氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用的方法對(duì)反應(yīng)的生成物進(jìn)行準(zhǔn)確的定性及定量分析。采用紅外光譜儀、紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)、氣質(zhì)聯(lián)用儀對(duì)反應(yīng)的中間產(chǎn)物進(jìn)行判斷分析，

2、進(jìn)而推測(cè)丁香酸在光照條件下生成揮發(fā)性鹵代烴的機(jī)理過(guò)程。實(shí)驗(yàn)得出以下結(jié)論:
　　(1)在以丁香酸為前驅(qū)體的一溴甲烷研究中表明，光照是丁香酸形成一溴甲烷的必要因素;增大溴離子濃度、Fe3+濃度和丁香酸濃度可以促進(jìn)一溴甲烷的生成;而氯離子表現(xiàn)出抑制作用。在以HA為前驅(qū)體的一溴甲烷研究中表明，加入NO2-或增大HA濃度可以促進(jìn)HA生成一溴甲烷;Fe3+能夠大幅度提高一溴甲烷的生成量;存在FeCl3的條件下，增大氯離子濃度和pH值能夠抑制一

3、溴甲烷的生成。
　　(2)在以丁香酸為前驅(qū)體的一氯甲烷研究中表明，pH對(duì)一氯甲烷的生成量有影響，近中性時(shí)一氯甲烷生成量最大;增大Fe3+濃度對(duì)一氯甲烷的生成起到抑制作用。丁香酸在光照條件下可以發(fā)生質(zhì)子化作用、脫羧反應(yīng)及親核取代反應(yīng)，產(chǎn)生酮類、酸類等其它小分子物質(zhì)。在以HA為前驅(qū)體的一氯甲烷研究中表明，增大光強(qiáng)、增加氯離子濃度及HA濃度都可以促進(jìn)一氯甲烷的生成;與丁香酸類似，酸性和堿性條件會(huì)使一氯甲烷生成量減小，加入Fe3+也會(huì)抑制