間苯二酚在碳纖維修飾電極上的電化學(xué)行為研究[畢業(yè)設(shè)計(jì)]

1、<p><b>　　本科畢業(yè)論文</b></p><p><b>　?。?0_ _屆）</b></p><p>　　間苯二酚在碳纖維修飾電極上的電化學(xué)行為研究</p><p>　　所在學(xué)院 </p><p>　　專業(yè)班級(jí)

2、 環(huán)境工程 </p><p>　　學(xué)生姓名 學(xué)號(hào) </p><p>　　指導(dǎo)教師 職稱 </p><p>　　完成日期 年 月 </p><p>　　摘要： 間苯二酚在國(guó)際市場(chǎng)上的消耗約以每

3、年3.5％的速度在增長(zhǎng)，具有很好的發(fā)展前景。但間苯二酚是一類毒性較大的有機(jī)物，對(duì)環(huán)境和人類的危害極大。遇明火、高熱可燃，受高熱分解放出有毒的氣體。與強(qiáng)氧化劑接觸可發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。同時(shí)對(duì)人體可產(chǎn)生急性或慢性中毒。本文將介紹檢測(cè)間苯二酚含量的技術(shù)及重要性。</p><p>　　目前，測(cè)定間苯二酚的方法主要有電化學(xué)方法、色譜方法和光譜方法等。本文將采用電化學(xué)方法研究間苯二酚在鉑電極、碳纖維修飾鉑電極上的電化學(xué)行為，并基此

4、構(gòu)建檢測(cè)間苯二酚的新分析方法。</p><p>　　關(guān)鍵詞： 電化學(xué)分析 間苯二酚 光譜 色譜</p><p>　　Abstract： The consumption of resorcinol estimated growing at the rate of 3.5% annually in international market and it have well developmen

5、t prospect. But resorcinol is a kind of organic toxicity and it is harm for environment and human. Resorcinol is supposed to be ignited by flame and high temperature, and can be cause decompose with poisonous gas. There

6、is a chemical reaction if resorcinol get in touch with strong oxidant. it is also caused acute or chronic poisoning for the body. This paper </p><p>　　At present, the main method of measuring resorcinol is

7、electrochemical, light spectrum, co lour spectrum and so on. This article mainly provide information the analysis method of measuring resorcinol by using cyclic voltammetry to research the electrochemistry behavior of pl

8、atinum electrode and platinum electrode decorated with carbon fiber in resorcinol solution.</p><p>　　Keywords： electrochemical analysis; resorcinol; light spectrum; color spectrum</p><p><b&g

9、t;　　目 錄</b></p><p><b>　　摘要I</b></p><p>　　Abstract3</p><p><b>　　1 緒論5</b></p><p>　　1.1 研究背景和意義5</p><p>　　1.2 間苯二酚的結(jié)構(gòu)

10、6</p><p>　　1.3 間苯二酚的制備工藝7</p><p>　　1.4化學(xué)修飾的簡(jiǎn)介與應(yīng)用7</p><p>　　1.4.1 電催化8</p><p>　　1.4.2 在電化學(xué)發(fā)光中的應(yīng)用8</p><p>　　1.4.3 在電池電極上的應(yīng)用8</p><p>　　

11、1.4.4 對(duì)配位化學(xué)研究的應(yīng)用8</p><p>　　1.4.5 在分析化學(xué)中的應(yīng)用8</p><p>　　1.5碳纖維的簡(jiǎn)介與制備工藝9</p><p>　　1.5.1 碳纖維的制備9</p><p>　　1.6相關(guān)分析檢測(cè)現(xiàn)狀和發(fā)展趨勢(shì)10</p><p>　　1.6.1 電化學(xué)分析法10

12、</p><p>　　1.6.2 伏安分析法11</p><p>　　1.6.3 極譜分析法11</p><p>　　1.6.4 色譜法12</p><p>　　1.6.5 光譜法13</p><p>　　2 實(shí)驗(yàn)部分15</p><p>　　2.1 實(shí)驗(yàn)流程15<

13、/p><p>　　2.2實(shí)驗(yàn)內(nèi)容15</p><p>　　2.2.1 儀器與試劑15</p><p>　　2.2.2 多壁碳納米管（MWCT）的制備16</p><p>　　2.2.3 修飾電極的制備16</p><p>　　2.2.4 間苯二酚待測(cè)液的配制16</p><p>

14、　　2.2.5 磷酸鹽緩沖液（PBS）的配制16</p><p>　　2.2.6 pH計(jì)的使用17</p><p>　　2.2.7 間苯二酚的測(cè)量18</p><p>　　3 結(jié)果與分析20</p><p>　　3.1pH值的影響20</p><p>　　3.2間苯二酚在碳納米管修飾電極上的電化學(xué)

15、行為20</p><p>　　3.3 掃速的影響20</p><p>　　3.4碳納米管用量與復(fù)合膜層數(shù)的影響21</p><p>　　3.5支持電解質(zhì)的影響21</p><p>　　3.6 電極的重現(xiàn)性和穩(wěn)定性21</p><p><b>　　3結(jié)論24</b></p

16、><p>　　致 謝錯(cuò)誤!未定義書簽。</p><p><b>　　參考文獻(xiàn)25</b></p><p><b>　　1 緒論</b></p><p>　　1.1 研究背景和意義</p><p>　　間苯二酚是一種重要的有機(jī)化工產(chǎn)品和合成中間體，用途廣泛。</p

17、><p>　　在輪胎、膠管及膠帶中，使用間苯二酚-甲醛樹脂(RF樹脂)浸漬人造絲及聚酰胺纖維簾子線，可增加簾子線與橡膠之間的粘合作用。RF樹脂在室溫及中性條件下即可固化，不受水的浸蝕，不會(huì)引起被粘合物的分解，因此除廣泛用于橡膠工業(yè)外，也可用作合成纖維、木材、金屬、陶瓷、塑料等的膠粘劑。[1]用間苯二酚-氰尿酸三芳基酯-甲醛樹脂處理鋼絲簾子線，可改善鋼絲對(duì)橡膠的粘合性能。在橡膠膠料中加人間苯二酚、六亞甲基四胺和二氧化硅

18、，可改進(jìn)短纖維在橡膠母體中的增強(qiáng)作用。</p><p>　　由于間苯二酚與甲醛的縮聚反應(yīng)和固化速度快，用于酚醛樹脂和尿醛樹脂的改性，可使樹脂固化加速，產(chǎn)品具有更好的抗水性能[2]。</p><p>　　以間苯二酚為原料合成的雙(二苯基膦酸)間苯二酚酯是一種非鹵阻燃劑，具有較高的熱穩(wěn)定性，適用于改性聚醚、聚碳酸酯、ABS樹脂以及各種熱塑性樹脂和聚氨酯等塑料。</p><p

19、>　　間苯二酚具有一定的殺菌作用，常用于制作軟膏藥物，外敷治療真菌感染的皮膚疾病。</p><p>　　由間苯二酚與甲醛制得的氣凝膠，可用作化學(xué)電池的電極，當(dāng)含鹽廢水或海水通過該電極時(shí)，可以脫去水中大量的離子，使含鹽廢水得以處理或海水得以淡化。</p><p>　　由間苯二酚制得醚類化合物可作為纖維素醚或酯類的穩(wěn)定劑和增塑劑、環(huán)氧樹脂和不飽和聚酯的交聯(lián)劑，也是重要的化學(xué)試劑。<

20、/p><p>　　由間苯二酚和乙醛縮合制得的2，4-二羥基苯甲基酮，可用于制備治療冠心病藥物“乙氧黃酮”的中間體。</p><p>　　由間苯二酚和丙酯縮合制得的2，4-二羥基苯基乙基酮，在醫(yī)藥工業(yè)中可用于制備神經(jīng)興奮藥“回蘇靈”。</p><p>　　由間苯二酚和二氧化碳反應(yīng)制得的2，4-二羧基苯甲酸是制備染料、感光材料和化妝品的中間體。作為醫(yī)藥工業(yè)的中間體，常用于合

21、成殺菌藥物和抗風(fēng)濕性藥物。在染料工業(yè)中，代替水楊酸作為偶合組分，可以合成出比以水楊酸為偶合組分顏色更深、強(qiáng)度更高的偶氮染料。此外還可用于制備間苯二酚的各種鹵化、硝化或磺化產(chǎn)物。</p><p>　　由間苯二酚合成的間氨基苯酚在醫(yī)藥上，可用來制造治療結(jié)核病的良藥對(duì)氨基水楊酸(PAS)。</p><p>　　在染料工業(yè)，可用來制造N, N-三甲基-3-氨基苯酚，用作媒染和堿性染料中間體及照相顯

22、影劑，用于制造偶氮染料中間體3-苯胺基苯酚，制造毛皮染料如毛皮棕、毛皮黃等。此外，還可用作環(huán)氧丙烷的聚合及丙烯腈二聚反應(yīng)的催化劑，用作堿性介質(zhì)中金屬防腐蝕劑及用于生產(chǎn)除草劑、殺蟲劑，抗氧劑、穩(wěn)定劑和顯影劑等。</p><p>　　間苯二酚三硝化或先亞硝化而后氧化而得的2, 4, 6-三硝基-間苯二酚，可用作含硝酸纖維素的炸藥和推進(jìn)劑。</p><p>　　由間苯二酚和馬來酸酐合成的7-羥基

23、香蘭素，具有抑霉殺菌、抗菌利膽活性，可用于藥物的軟膏中，也可用于制備降壓藥物，此外還可用作塑料、紡織品、肥皂、洗滌劑的熒光增白劑。</p><p>　　由間苯二酚和乙酰乙酸乙酯反應(yīng)得到的4-甲基-7-羥基香豆素，可用于掩蔽肥皂、洗滌劑、石蠟、塑料、纖維和紙張中的黃色，也可用作紫外線的屏蔽劑。</p><p>　　此外，間苯二酚可用于毛皮染色和用作染發(fā)劑，用作化學(xué)分析試劑，用作合成塑料聚苯并

24、二惡唑、偶氮染料、熒光染料和酸性曙紅的原料，用于合成農(nóng)用薄膜，合成殺蟲劑(蠅毒磷)、除草劑(乙氧基氟草醚等)以及腸道消毒劑等[3-5]。</p><p>　　但間苯二酚是一類毒性較大的有機(jī)物，對(duì)環(huán)境和人類的危害極大。遇明火、高熱可燃。受高熱分解放出有毒的氣體。與強(qiáng)氧化劑接觸可發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。急性中毒與苯酚類似，引起頭痛、頭昏、煩躁、嗜睡、紫紺（由于高鐵血紅蛋白血癥）、抽搐、心動(dòng)過速、呼吸困難、體溫及血壓下降，甚至死

25、亡。長(zhǎng)期低濃度接觸，則會(huì)引起呼吸道刺激癥狀及皮膚損害。所以在大力開發(fā)其使用價(jià)值的同時(shí)如何檢測(cè)間苯二酚的存在也就成了重要課題。</p><p>　　1.2 間苯二酚的結(jié)構(gòu)</p><p>　　間苯二酚（C6H6O2）俗稱雷鎖辛，白色針狀結(jié)晶，有不愉快的氣 味，置于空氣中逐漸變紅。其分子量：110.11；熔點(diǎn)(℃) ：110.7； 沸點(diǎn)(℃) ：276.5；相對(duì)密度(水=1)：1.28

26、；相對(duì)蒸汽密度(空氣=1)：3.79；飽和蒸氣壓 (kPa) ：0.13 (108.4℃)；燃燒熱 (kJ/mol)：2847.8 ；引燃溫度 (℃)：608。間苯二酚易溶于水、乙醇、乙醚，溶于氯仿、四氯化碳，不溶于苯，溶解于水、醇、醚，微溶于氯仿和苯。簡(jiǎn)本二酚的化學(xué)性質(zhì)與二元酸相似，與氫氧化鈉、氨水等發(fā)生反應(yīng)生成鹽。間苯二酚可與乙酸酐反應(yīng)生成酯；在氯化鋅的催化下可與鄰苯二甲酸酐發(fā)生縮合反應(yīng)生成苯二酚酞，在進(jìn)一步脫水生成熒光素。<

27、/p><p>　　1.3 間苯二酚的制備工藝</p><p>　　間苯二酚用途廣泛，在國(guó)際市場(chǎng)上的消耗預(yù)計(jì)每年約以3.5％的速度在增長(zhǎng)，具有很好的發(fā)展前景。最早的間苯二酚是由天然樹脂蒸餾或堿熔制得的，現(xiàn)在大多采用苯磺酸用發(fā)煙硫酸磺化生成間苯二磺酸，再經(jīng)中和、氫氧化鈉堿熔、酸化、萃取及蒸餾得到。此外，間苯二酚的制取方法還有：（1）間碘苯酚、間羥基苯磺酸與碳酸鉀共熔；亞硝酸與間氨基苯酚作用；（

28、2）間二硝基苯加氫制得間二苯胺，再與10%鹽酸反應(yīng)水解；（3）用苯和丙烯采取過氧化二異丙苯法生產(chǎn)，過程與異丙苯法類似。</p><p>　　目前工業(yè)上生產(chǎn)間苯二酚的方法主要有苯磺化堿熔法和間二異丙苯氧化法兩種。苯磺化堿熔法是生產(chǎn)間苯二酚的傳統(tǒng)方法，具有工藝條件簡(jiǎn)單、技術(shù)成熟、反應(yīng)條件緩和、投資少等優(yōu)點(diǎn)，但收率較低，需消耗大量的強(qiáng)酸、強(qiáng)堿，腐蝕嚴(yán)重，且產(chǎn)生大量的無機(jī)鹽廢液，處理困難，費(fèi)用較高。間二異丙苯氧化法工藝先

29、進(jìn)，收率高，污染小，但技術(shù)性強(qiáng)，投資較大，操作復(fù)雜，對(duì)設(shè)備有一定的要求。在環(huán)保日益嚴(yán)格的今天，該法是間苯二酚合成工業(yè)的發(fā)展方向。[6-9]</p><p>　　化學(xué)修飾的簡(jiǎn)介與應(yīng)用</p><p>　　化學(xué)修飾電極是20世紀(jì)70年代中期發(fā)展起來的一門新興的、也是目前最活躍的電化學(xué)和電分析化學(xué)的前沿領(lǐng)域。它的來源和興起與整個(gè)化學(xué)和其它學(xué)科特別是電化的研究密切相關(guān)。化學(xué)修飾電極是在電極表面進(jìn)行

30、分子設(shè)計(jì)，將具有優(yōu)良化學(xué)性質(zhì)的分子、離子、聚合物以化學(xué)薄膜的形式固定在電極表面，使電極具有某種特定的化學(xué)和電化學(xué)性質(zhì)?；瘜W(xué)修飾電極擴(kuò)展了電化學(xué)的研究領(lǐng)域，目前已應(yīng)用于生命、環(huán)境、能源、分析、電子以及材料學(xué)等諸多方面?；谖⒔Y(jié)構(gòu)的性質(zhì)，電極上的修飾層可分為三種類型：修飾單層，修飾均相復(fù)層，修飾有粒界的厚層[10]。</p><p>　　化學(xué)修飾電極是通過化學(xué)修飾的方法在電極表面進(jìn)行分子設(shè)計(jì)，將具有優(yōu)良化學(xué)性質(zhì)的分子

31、、離子、聚合物固定在電極表面，造成某種微結(jié)構(gòu)，賦予電極某種特定的化學(xué)和電化學(xué)性質(zhì)，以便高選擇性地進(jìn)行所期望的反應(yīng)，在提高選擇性和靈敏度方面具有獨(dú)特的優(yōu)越性。</p><p>　　利用化學(xué)修飾電極表面上的微結(jié)構(gòu)所提供的多種能利用的勢(shì)場(chǎng)，使待測(cè)物進(jìn)行有效的分離富集，并借控制電極電位，進(jìn)一步提高選擇性，同時(shí)把測(cè)定方法的靈敏性和修飾劑化學(xué)反應(yīng)的選擇性相結(jié)合，成為分離、富集和選擇性三者合而為一的理想體系[11]。</

32、p><p>　　化學(xué)修飾電極擴(kuò)展了電化學(xué)的研究領(lǐng)域，目前已應(yīng)用于生命、環(huán)境、能源、分析、電子以及材料學(xué)等諸多方面。</p><p><b>　　1.4.1電催化</b></p><p>　　化學(xué)修飾電極電催化的實(shí)質(zhì)就是通過改變電極表面修飾物來大范圍地改變反應(yīng)的電位和反應(yīng)速率，使電極除具有傳遞電子的功能外，還能對(duì)電化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行某種促進(jìn)與選擇[12]。

33、化學(xué)修飾電極表面的修飾物可以是分子、原子、化合物和聚合物籌，這就為電催化的應(yīng)用展示了較寬的領(lǐng)域，而且有其獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn)：化學(xué)修飾電極電催化可以將催化劑與反應(yīng)物、產(chǎn)物容易地分開；可以隨意地調(diào)節(jié)電極電位的大小和正負(fù)，方便地改變電化學(xué)反應(yīng)的方向、速率和選擇性；化學(xué)修飾電極電催化較常規(guī)電催化節(jié)省催化劑，并且電極表面具有高活性中心。尤其是用聚合物膜固定催化劑可以在電極表面實(shí)現(xiàn)三維的均相催化，反應(yīng)物在聚合物膜內(nèi)可充分地與催化劑接觸，改變了常規(guī)界面電催化

34、的反應(yīng)維數(shù)，提高了催化效率[13-14]。</p><p>　　1.4.2在電化學(xué)發(fā)光中的應(yīng)用</p><p>　　20世紀(jì)90年代初，劉忠范等人深入研究了偶氦苯衍生物L(fēng)B單分子膜獨(dú)特的光電化學(xué)響應(yīng)，并提出了這種高度有序的分子組裝體系在超高度信息存儲(chǔ)等分子電子學(xué)領(lǐng)域的應(yīng)用前景。</p><p>　　1.4.3在電池電極上的應(yīng)用</p><p>

35、;　　電極材料種類的稀少，是電池研制中一個(gè)大問題，而化學(xué)修飾電極的出現(xiàn)為新電池的研究提供了新選擇。</p><p>　　1.4.4對(duì)配位化學(xué)研究的應(yīng)用</p><p>　　化學(xué)修飾電極研究絡(luò)合物具有電信號(hào)的靈敏和直接反應(yīng)特性的優(yōu)點(diǎn)?？蓮膬煞N方式來進(jìn)行研究，一是直接把絡(luò)合物修飾到電極上[15]或先制備某種功能團(tuán)的修飾電極，以便吸附溶液中的絡(luò)離子[16]。</p><p&g

36、t;　　1.4.5在分析化學(xué)中的應(yīng)用</p><p>　　(1)電化學(xué)傳感器：(2)在伏安分析、電位溶出中的應(yīng)用；(3)在流動(dòng)體系中的應(yīng)用；(4)在光電聯(lián)合技術(shù)中的應(yīng)用；(5)在生物傳感器中的應(yīng)用。</p><p>　　用修飾電極應(yīng)用到電化學(xué)分析方法具有分析速度快，操作簡(jiǎn)便易行，成本低，試劑用量少，檢測(cè)靈敏度高等特點(diǎn)，有更好的選擇性，所以修飾電極有一定的應(yīng)用前景。[17]</p>

37、;<p>　　碳纖維的簡(jiǎn)介與制備工藝</p><p>　　碳纖維是由有機(jī)纖維經(jīng)碳化及石墨化處理而得到的微晶石墨材料。碳纖維的微觀結(jié)構(gòu)類似人造石墨，是亂層石墨結(jié)構(gòu)。它不僅具有碳材料的固有本征特性，又兼具紡織纖維的柔軟可加工性，是新一代增強(qiáng)纖維。與傳統(tǒng)的玻璃纖維(GF)相比，楊氏模量是其3倍多；它與凱芙拉纖維(KF-49)相比，不僅楊氏模量是其2倍左右，而且在有機(jī)溶劑、酸、堿中不溶不脹，耐蝕性出類拔萃。

38、</p><p>　　碳纖維是含碳量高于90％的無機(jī)高分子纖維 。其中含碳量高于99％的稱石墨纖維。碳纖維的軸向強(qiáng)度和模量高，無蠕變，耐疲勞性好，比熱及導(dǎo)電性介于非金屬和金屬之間，熱膨脹系數(shù)小，耐腐蝕性好，纖維的密度低，X射線透過性好。但其耐沖擊性較差，容易損傷，在強(qiáng)酸作用下發(fā)生氧化，與金屬?gòu)?fù)合時(shí)會(huì)發(fā)生金屬碳化、滲碳及電化學(xué)腐蝕現(xiàn)象。因此，碳纖維在使用前須進(jìn)行表面處理[18]。</p><p&

39、gt;　　碳纖維是一種力學(xué)性能優(yōu)異的新材料，它的比重不到鋼的1/4，碳纖維樹脂復(fù)合材料抗拉強(qiáng)度一般都在3500 Mpa以上，是鋼的7~9倍，抗拉彈性模量為23000~43000 Mpa亦高于鋼。因此CFRP的比強(qiáng)度即材料的強(qiáng)度與其密度之比可達(dá)到2000 Mpa/(g/cm3)以上，而A3鋼的比強(qiáng)度僅為59 Mpa/(g/cm3)左右，其比模量也比鋼高。材料的比強(qiáng)度愈高，則構(gòu)件自重愈小，比模量愈高，則構(gòu)件的剛度愈大，從這個(gè)意義上已預(yù)示了碳

40、纖維在工程的廣闊應(yīng)用前景，綜觀多種新興的復(fù)合材料(如高分子復(fù)合材料、金屬基復(fù)合材料、陶瓷基復(fù)合材料)的優(yōu)異性能，不少人預(yù)料，人類在材料應(yīng)用上正從鋼鐵時(shí)代進(jìn)入到一個(gè)復(fù)合材料廣泛應(yīng)用的時(shí)代。 </p><p>　　1.5.1碳纖維的制備</p><p>　　碳纖維可分別用聚丙烯腈纖維、瀝青纖維、粘膠絲或酚醛纖維經(jīng)碳化制得；按狀態(tài)分為長(zhǎng)絲、短纖維和短切纖維；按力學(xué)性能分為通用型和高性能型[

41、19] 。通用型碳纖維強(qiáng)度為1000兆帕（MPa）、模量為100 GPa左右。高性能型碳纖維又分為高強(qiáng)型（強(qiáng)度2000 MPa、模量250 GPa）和高模型（模量300 GPa以上）。強(qiáng)度大于4000 MPa的又稱為超高強(qiáng)型；模量大于450 GPa的稱為超高模型。隨著航天和航空工業(yè)的發(fā)展，還出現(xiàn)了高強(qiáng)高伸型碳纖維，其延伸率大于2％。用量最大的是聚丙烯腈PAN基碳纖維。 　　</p><p>　　目前應(yīng)用較普遍的碳

42、纖維主要是聚丙烯腈碳纖維和瀝青碳纖維。碳纖維的制造包括纖維紡絲、熱穩(wěn)定化（預(yù)氧化）、碳化、石墨化等4個(gè)過程。其間伴隨的化學(xué)變化包括，脫氫、環(huán)化、氧化及脫氧等。</p><p><b>　　c</b></p><p>　　相關(guān)分析檢測(cè)現(xiàn)狀和發(fā)展趨勢(shì)</p><p>　　1.6.1 電化學(xué)分析法</p><p>　　電化學(xué)分

43、析法，是建立在物質(zhì)在溶液中的電化學(xué)性質(zhì)基礎(chǔ)上的一類儀器分析方法，是由德國(guó)化學(xué)家C·溫克勒爾在19世紀(jì)首先引入分析領(lǐng)域的，儀器分析法始于1922年捷克化學(xué)家 J·海洛夫斯基建立極譜法。通常將試液作為化學(xué)電池的一個(gè)組成部分，根據(jù)該電池的某種電參數(shù)(如電阻、電導(dǎo)、電位、電流、電量或電流-電壓曲線等)與被測(cè)物質(zhì)的濃度之間存在一定的關(guān)系而進(jìn)行測(cè)定的方法[20]。</p><p>　　電化學(xué)分析法是環(huán)境和

44、生物分析中的一種重要的手段，其具有以下特點(diǎn)：</p><p>　?、?靈敏度較高。最低分析檢出限可達(dá)10-12 mol/L。</p><p>　?、?準(zhǔn)確度高。如庫(kù)侖分析法和電解分析法的準(zhǔn)確度很高，前者特別適用于微量成分的測(cè)定，后者適用于高含量成分的測(cè)定。</p><p>　?、?測(cè)量范圍寬。電位分析法及微庫(kù)侖分析法等可用于微量組分的測(cè)定；電解分析法、電容量分析法及

45、庫(kù)侖分析法則可用于中等含量組分及純物質(zhì)的分析。</p><p>　?、?儀器設(shè)備較簡(jiǎn)單，價(jià)格低廉，儀器的調(diào)試和操作都較簡(jiǎn)單，容易實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化。</p><p>　　⑤ 選擇性差。電化學(xué)分析的選擇性一般都較差，但離子選擇性電極法、極譜法及控制陰極電位電解法選擇性較高。根據(jù)所測(cè)量電學(xué)量的不同，電化學(xué)分析法可分為伏安法和極譜分析法、電位分析法、電導(dǎo)分析法、電解和庫(kù)侖分析法。</p>

46、<p>　　1.6.2 伏安分析法</p><p>　　伏安分析法是在一定電位下測(cè)量體系的電流，得到伏安特性曲線，以電解為基礎(chǔ)，以測(cè)定電解過程中的電流-電壓曲線（伏-安曲線）為特征的一系列電化學(xué)分析法的總稱。是電分析化學(xué)的一個(gè)重要分支。通常包括經(jīng)典極譜分析法、現(xiàn)代極譜分析法、溶出伏安法和循環(huán)伏安法[21]。</p><p>　　循環(huán)伏安法一種常用的電化學(xué)研究方法。該法控制電極電勢(shì)

47、以不同的速率，隨時(shí)間以三角波形一次或多次反復(fù)掃描，電勢(shì)范圍是使電極上能交替發(fā)生不同的還原和氧化反應(yīng)，并記錄電流-電勢(shì)曲線。根據(jù)曲線形狀可以判斷電極反 應(yīng)的可逆程度，中間體、相界吸附或新相形成的可能性，以及偶聯(lián)化學(xué)反應(yīng)的性質(zhì)等。林麗清，鄭艷潔[22]采用循環(huán)伏安法研究了多巴胺(DA)在聚對(duì)硝基苯偶氮間苯二酚(簡(jiǎn)稱NBAR)膜修飾電極上的電化學(xué)行為，用差示脈沖伏安法對(duì)多巴胺的含量進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果表明，聚NBAR膜修飾電極對(duì)DA有明顯的電催化作

48、用。在pH 4.0的磷酸鹽緩沖液中，氧化峰電流與DA濃度在5.0×10-6-8.0×10-4 moL/L范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系，檢測(cè)限為6.0×10-7 moL/L。修飾電極可有效消除針劑中其它組分對(duì)DA測(cè)定的干擾，已用于實(shí)際樣品DA含量的測(cè)定，結(jié)果令人滿意。</p><p>　　1.6.3 極譜分析法</p><p>　　極譜法通過測(cè)定電解過程中所得到的極化

49、電極的電流-電位（或電位-時(shí)間）曲線來確定溶液中被測(cè)物質(zhì)濃度的一類電化學(xué)分析方法。于1922年由捷克化學(xué)家J·海洛夫斯基建立。極譜法和伏安法的區(qū)別在于極化電極的不同。極譜法是使用滴汞電極或其他表面能夠周期性更新的液體電極為極化電極；伏安法是使用表面靜止的液體或固體電極為極化電極。</p><p>　　示波極譜法又稱“單掃描極譜分析法”。一種極譜分析新力一法。它是一種快速加入電解電壓的極譜法。常在滴汞電極

50、每一汞滴成長(zhǎng)后期，在電解池的兩極上，迅速加入一鋸齒形脈沖電壓，在兒秒鐘內(nèi)得出一次極譜圖，為了快速記錄極譜圖，通常用示波管的熒光屏作顯示工具，因此稱為示波極譜法。其具有快速、靈敏等優(yōu)點(diǎn)。徐溢，唐守淵[7]等建立并研究了示波極譜法對(duì)微量TNR 的測(cè)定方法，在選定的-0.50 V和-0.75 V 兩極譜峰處分別進(jìn)行定量，測(cè)定了相應(yīng)的工作曲線、線性范圍和檢測(cè)限。[23-24]同時(shí)進(jìn)行了干擾試驗(yàn)和回收實(shí)驗(yàn)，并且對(duì)測(cè)定的條件進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)和論證，方法線

51、性范圍寬、檢測(cè)下限低。</p><p><b>　　1.6.4 色譜法</b></p><p>　　色譜法或色譜分析也稱之為色層法或?qū)游龇?，是一種物理化學(xué)分析方法，它利用混合物中各物質(zhì)在兩相間分配系數(shù)的差別，當(dāng)溶質(zhì)在兩相間作相對(duì)移動(dòng)時(shí)，各物質(zhì)在兩相間進(jìn)行多次分配，從而使各組分得到分離。是一種分離和分析方法，在分析化學(xué)、有機(jī)化學(xué)、生物化學(xué)等領(lǐng)域有著非常廣泛的應(yīng)用。色譜法

52、常見的方法有：高效液相色譜法、薄層色譜法、柱色譜法、氣相色譜法等。其具有①分離效率高；②應(yīng)用范圍廣；③分析速度快；④樣品用量少；⑤靈敏度高；⑥分離和測(cè)定一次完成；⑦易于自動(dòng)化，可在工業(yè)流程中使用等優(yōu)點(diǎn) </p><p><b>　　高效液相色譜法</b></p><p>　　高效液相色譜法（HPLC）以液體為流動(dòng)相，采用高壓輸液系統(tǒng)，將具有不同極性的單一溶劑或不同比

53、例的混合溶劑、緩沖液等流動(dòng)相泵入裝有固定相的色譜柱，在柱內(nèi)各成分被分離后，進(jìn)入檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)，從而實(shí)現(xiàn)對(duì)試樣的分析。該方法已成為化學(xué)、醫(yī)學(xué)、工業(yè)、農(nóng)學(xué)、商檢和法檢等學(xué)科領(lǐng)域中重要的分離分析技術(shù)。</p><p>　　高效液相色譜法有“三高一廣一快”的特點(diǎn)： </p><p>　　①高壓；②高效；③高靈敏度；④應(yīng)用范圍廣；⑤分析速度快、載液流速快。</p><p>

54、　　紀(jì)曉紅，張莉，邱娟[25]等利用高效液相色譜法測(cè)定間苯二酚反應(yīng)液中間苯二酚含量。采用高效液相色譜法測(cè)定問苯二酚反應(yīng)液中間苯二酚的含量，測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確可靠，為整個(gè)工藝流程的控制、反應(yīng)收率的提高提供了理論依據(jù)。此工藝克服了傳統(tǒng)工藝的一些缺點(diǎn)，提高了反應(yīng)收率。并更好地控制工藝流程，保證實(shí)驗(yàn)的順利進(jìn)行，提高反應(yīng)收率，該方法也適用于廢水中間苯二酚含量的檢測(cè)以及間苯二酚成品的分析。</p><p><b>　　薄

55、層色譜法</b></p><p>　　薄層色譜法（TLC），系將適宜的固定相涂布于玻璃板、塑料或鋁基片上，成一均勻薄層。待點(diǎn)樣、展開后，根據(jù)比移值（Rf）與適宜的對(duì)照物按同法所得的色譜圖的比移值（Rf）作對(duì)比，用以進(jìn)行藥品的鑒別、雜質(zhì)檢查或含量測(cè)定的方法。薄層色譜法是快速分離和定性分析少量物質(zhì)的一種很重要的實(shí)驗(yàn)技術(shù)，也用于跟蹤反應(yīng)進(jìn)程。</p><p>　　它保持了操作方便、設(shè)

56、備簡(jiǎn)單、顯色容易等特點(diǎn)，同時(shí)展開速率快；混合物易分離，而且還可以使用如濃硫酸、濃鹽酸之類的腐蝕性顯色劑。薄層層析的缺點(diǎn)是對(duì)生物高分子的分離效果不甚理想。黃少鵬、徐金瑞等究了在自制硅膠薄板上鄰苯二酚、間苯二酚、對(duì)苯二酚異構(gòu)體的薄層色譜特性。展開劑為苯∶乙醚∶冰醋酸=7∶2∶1 (V/V/V)，Rf值分別為0.59，0.53，0.48。檢測(cè)限分別為1.07×10-4，1.64×10- 4 mol/L，1.90×

57、10-4 mol/L。其他常見酚不干擾測(cè)定?？蓱?yīng)用于實(shí)際樣品的測(cè)定，回收率為96％～104％。</p><p><b>　　柱色譜法</b></p><p>　　柱色譜法又稱柱層析。固定相裝于柱內(nèi)，流動(dòng)相為液體，樣品沿豎直方向由上而下移動(dòng)而達(dá)到分離的色譜法。它既區(qū)別于用于分離分析的GC和HPLC法，也區(qū)別于樣品在平面形固定相內(nèi)移動(dòng)的紙層析和薄層色譜法。本法主要用于分離

58、，有時(shí)也起到濃縮富集作用。</p><p><b>　　氣相色譜法</b></p><p>　　氣相色譜法用氣體作為移動(dòng)相的色譜法。根據(jù)所用固定相的不同可分為兩類：固定相是固體的，稱為氣固色譜法；固定相是液體的則稱為氣液色譜法[26]。</p><p><b>　　1.6.5 光譜法</b></p><

59、p>　　光譜法是基于物質(zhì)與輻射能作用時(shí)，測(cè)量由物質(zhì)內(nèi)部發(fā)生量子化的能級(jí)之間的躍遷而產(chǎn)生的發(fā)射、吸收或散射輻射的波長(zhǎng)和強(qiáng)度進(jìn)行分析的方法。光譜法可分為原子光譜法和分子光譜法。原子光譜法是由原子外層或內(nèi)層電子能級(jí)的變化產(chǎn)生的，它的表現(xiàn)形式為線光譜。屬于這類分析方法的有原子發(fā)射光譜法（AES）、原子吸收光譜法（AAS），原子熒光光譜法（AFS）以及X射線熒光光譜法（XFS）等。分子光譜法是由分子中電子能級(jí)、振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的變化產(chǎn)生的，表

60、現(xiàn)形式為帶光譜[27]。</p><p>　　常見的包括：紫外-可見分光光度法（UV-Vis），紅外光譜法（IR），分子熒光光譜法（MFS）和分子磷光光譜法（MPS）等方法。</p><p>　　紫外-可見分光光度法（UV-Vis）</p><p>　　紫外--可見分光光度法是根據(jù)物質(zhì)分子對(duì)波長(zhǎng)為200-760 nm這一范圍的電磁波的吸收特性所建立起來的一種定性、定

61、量和結(jié)構(gòu)分析方法。操作簡(jiǎn)單、準(zhǔn)確度高、重現(xiàn)性好。波長(zhǎng)長(zhǎng)(頻率小)的光線能量小，波長(zhǎng)短(頻率大)的光線能量大。</p><p><b>　　紅外光譜法（IR）</b></p><p>　　紅外光譜法又稱“紅外分光光度分析法”。簡(jiǎn)稱“IR”，分子吸收光譜的一種。利用物質(zhì)對(duì)紅外光區(qū)的電磁輻射的選擇性吸收來進(jìn)行結(jié)構(gòu)分析及對(duì)各種吸收紅外光的化合物的定性和定量分析的方法。<

62、/p><p>　　分子熒光光譜法（MFS）/分子磷光光譜法（MPS）</p><p>　　分子熒光光譜法是基于化合物的熒光測(cè)量而建立起來的分析方法。其特點(diǎn)是靈敏度高，選擇性好，應(yīng)用不如分光光度法廣泛。</p><p>　　分子磷光與分子熒光譜的主要差別是磷光是第一激發(fā)單重態(tài)的最低能層，經(jīng)系間跨越躍遷到第一激發(fā)三重態(tài)，并經(jīng)振動(dòng)弛豫至最低振動(dòng)能層，然后躍遷回到基態(tài)發(fā)生的。與

63、熒光相比，磷光具有以下三個(gè)特點(diǎn)：①磷光輻射的波長(zhǎng)比熒光的長(zhǎng)②磷光的壽命比熒光長(zhǎng)③磷光的壽命和輻射強(qiáng)度對(duì)于重原子和順磁性離子敏感[28-30]。 </p><p><b>　　2 實(shí)驗(yàn)部分</b></p><p>　　2.1 實(shí)驗(yàn)流程</p><p>　　研究間苯二酚在碳纖維修飾電極上電化學(xué)反應(yīng)過程，分析碳纖維修飾電極對(duì)間苯二酚的電化學(xué)反應(yīng)

64、的催化作用，對(duì)間苯二酚的電化學(xué)催化效果，應(yīng)用電化學(xué)技術(shù)進(jìn)行間苯二酚的檢測(cè)的可行性。同時(shí)研究了碳纖維管的用量、pH值、介質(zhì)和掃速等條件對(duì)間苯二酚的電化學(xué)信號(hào)的影響情況。利用循環(huán)伏安法研究了鉑電極、碳纖維修飾鉑電極在間苯二酚溶液中的電化學(xué)行為[31-33]。</p><p>　　具體步驟：MWCNT樣品的制備→各PH值的磷酸鹽緩沖溶液( PBS)的配制→間苯二酚樣品溶液的配制→用未修飾電極對(duì)間苯二酚在各PH值的磷酸鹽

65、緩沖溶液( PBS)環(huán)境下進(jìn)行電化學(xué)檢測(cè)→用MWCNT樣品修飾電極→用修飾后的電極對(duì)間苯二酚在各PH值的磷酸鹽緩沖溶液( PBS)環(huán)境下進(jìn)行電化學(xué)檢測(cè)→根據(jù)峰值大小選取最適PH值環(huán)境→在最適PH值環(huán)境下對(duì)簡(jiǎn)本二酚做濃度梯度圖→在不同的掃數(shù)下檢測(cè)最佳掃數(shù)環(huán)境→選擇其它電解質(zhì)檢測(cè)，判斷電解質(zhì)對(duì)檢測(cè)的影響。</p><p><b>　　2.2實(shí)驗(yàn)內(nèi)容</b></p><p&

66、gt;　　2.2.1 儀器與試劑</p><p>　　主要儀器：容量瓶（25 ml， 250 ml，500 ml），移液管（1 ml，5 ml，10 ml），磨口瓶，洗瓶，洗耳球，燒杯，微量注射器，離心管，離心機(jī)，電子天平，超聲清洗機(jī)，紅外線干燥箱，CHI 660A 電化學(xué)工作站，三電極系統(tǒng)：研究電極為修飾電極，參比電極為飽和甘汞電極，輔助電極為鉑片電極。</p><p>　　圖4

67、CHI 660A 電化學(xué)工作站</p><p>　　主要藥品：間苯二酚，多壁碳納米管，磷酸二氫鉀(KH2PO4)，磷酸氫二鈉(Na2HPO4·12H2O)。</p><p>　　多壁碳納米管的管徑為15～30 nm。用磷酸鹽緩沖溶液( PBS) 配制濃度為1. 0 ×10 - 3 mol/ L 間苯二酚工作溶液，進(jìn)行電化學(xué)測(cè)試。所有電化學(xué)實(shí)驗(yàn)均在氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下進(jìn)行。所用

68、試劑均為分析純，實(shí)驗(yàn)用水為二次蒸餾水[34]。</p><p>　　2.2.2 多壁碳納米管（MWCT）的制備</p><p>　　稱取 10 mg 多壁碳納米管（MWCT）100 mL燒杯中，加人40 mL混合酸(濃HNO3：濃H2SO4=1：3)超聲4 h后，離心分離，水洗至中性后，在紅外烘箱中烘干，即得處理好的多壁碳納米管（MWCT）樣品[35]。</p><

69、;p>　　2.2.3 修飾電極的制備</p><p>　　將鉑電極在Al2O3 粉上拋光至鏡面，用水沖洗，在二次水中超聲清洗2 min ，然后將電極置于0. 5 mol/ L 稀硫酸溶液中，在0～1. 5 V 電位區(qū)間進(jìn)行循環(huán)伏安掃描直至得到重現(xiàn)的伏安圖，表明電極表面已達(dá)到清潔要求。將處理好的多壁碳納米管（MWCT）樣品超聲分散在乙醇中形成黑色的、分散比較均勻的懸浮液，移取10 μL 碳納米管懸浮液滴涂

70、在干凈的電極表面上，干燥后即制得碳納米管復(fù)合修飾電極，在實(shí)驗(yàn)室條件下保存、待用。</p><p>　　2.2.4 間苯二酚待測(cè)液的配制</p><p>　　用電子天平準(zhǔn)確稱量間苯二酚固體顆粒0.0028 g，將藥品移入25 mL的容量瓶?jī)?nèi)，用蒸餾水定容，充分溶解混勻得到濃度為1 moL/L，待用。</p><p>　　2.2.5 磷酸鹽緩沖液（PBS）的配制&l

71、t;/p><p>　　實(shí)驗(yàn)選取pH值分別為3、4、5、6、7、8、9、10的0.1 moL的PBS溶液為底液樣品，用來選取最適的PH環(huán)境。</p><p><b>　　母液的配制：</b></p><p>　　0.2 M Na2HPO4：稱取17.907 g Na2HPO4-12H2O，溶于 250 ml 水，</p><p&g

72、t;　　0.2 M NaH2PO4：稱取7.8005 g NaH2PO4-12H2O，溶于250 ml 水。</p><p>　　各種pH值的0.2 M PBS（100 mL）的配方：</p><p>　　取所需pH值附近pH值下的0.2 moL PBS溶液用蒸餾水稀釋1倍至0.1 moL，然后用pH計(jì)精確pH，調(diào)節(jié)液選擇磷酸溶液和氫氧化鈉溶液，精確pH值后裝入貼好標(biāo)簽的磨口瓶，待用。&l

73、t;/p><p>　　2.2.6 pH計(jì)的使用</p><p>　?、俨迳想娫矗_機(jī)預(yù)熱5 min。</p><p>　?、谡{(diào)節(jié)選擇旋鈕至PH檔，用溫度計(jì)測(cè)量被測(cè)溶液的溫度，讀數(shù)，例如25 ºC。調(diào)節(jié)溫度旋鈕至測(cè)量值25 ºC。調(diào)節(jié)斜率旋鈕至最大值。　</p><p>　?、鄞蜷_電極套管，用蒸餾水從下往上洗滌電極頭部，用吸水紙

74、仔細(xì)將電極頭部吸干。</p><p>　　將復(fù)合電極放入PH值為4.003標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中，使溶液淹沒電極頭部的玻璃球，輕輕搖勻，待讀數(shù)穩(wěn)定后，調(diào)定位旋鈕，使顯示值為該溶液25 ºC時(shí)標(biāo)準(zhǔn)PH值4.003?！?lt;/p><p>　?、軐㈦姌O取出，洗凈、吸干，放入pH值為9.182標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中，搖勻，待讀數(shù)穩(wěn)定后，調(diào)節(jié)斜率旋鈕，使顯示值為該溶液25 ºC時(shí)標(biāo)準(zhǔn)pH值9.18

75、2?！?lt;/p><p>　?、葜貜?fù)校正，直到兩標(biāo)準(zhǔn)溶液的測(cè)量值與標(biāo)準(zhǔn)PH值基本相符為止。校正過程結(jié)束后，進(jìn)入測(cè)量狀態(tài)。</p><p>　　⑥取出電極，洗凈、吸干。將復(fù)合電極放入盛有PBS溶液的燒杯中，輕輕搖勻，同時(shí)滴加氫氧化鈉或者磷酸溶液，精確所需PH值?！?lt;/p><p>　?、咄瓿刹僮骱螅谱呷芤?，用蒸餾水沖洗電極，吸干，套上套管，關(guān)閉電源[36]。</

76、p><p>　　圖5 DELTA 320 PH計(jì)</p><p>　　2.2.7間苯二酚的測(cè)量</p><p>　?、俜謩e取pH值為3、4、5、6、7、8、9、10的磷酸鹽緩沖溶液( PBS)各5 mL，再分別加入1 moL/L的間苯二酚待測(cè)溶液20 μL，利用循環(huán)伏安法以及三電極系統(tǒng)在工作站上測(cè)量最適pH環(huán)境。</p><p>　?、?在最適p

77、H環(huán)境下，做4組待測(cè)樣品。各加入5mL磷酸鹽緩沖溶液(PBS)為底液，分別加入0.56 mL，50.5 μL，5 μL，0.5 μL的1 moL/L間苯二酚待測(cè)溶液，形成濃度分別為10-2 moL/L，10-3 moL/L，10-4 moL/L，10-5 moL/L的濃度梯度圖，得到最適測(cè)量濃度。</p><p>　?、墼谧钸m測(cè)量濃度下和最適pH環(huán)境下，分別選擇掃速為10 mv/s，20 mv/s，40 mv/s

78、，60 mv/s，80 mv/s，100 mv/s對(duì)樣品溶液進(jìn)行測(cè)量得到最適掃速。</p><p>　?、茉谕粭l件下，逐漸增加納碳米管的用量，考察其對(duì)間苯二酚電化學(xué)信號(hào)的影響。</p><p>　　⑤在同一條件下，選擇用乙酸、KCL溶液和KNO3溶液等替換PBS緩沖溶液，考察其對(duì)間苯二酚電化學(xué)信號(hào)的影響[37]。</p><p><b>　　3 結(jié)果與

79、分析</b></p><p>　　3.1pH值的影響</p><p>　　在pH=3～10范圍內(nèi)，研究了磷酸鹽緩沖液（PBS）的pH值對(duì)間苯二酚電化學(xué)信號(hào)強(qiáng)度的影響，結(jié)果如圖7所示。隨著pH值的增加，間苯二酚氧化峰的峰電位逐漸減小，峰值電流強(qiáng)度隨之減弱，在pH等于3左右即為最大值，繼續(xù)增加pH值時(shí)，電流強(qiáng)度反而下降。所以可以得到間苯二酚在碳纖維修飾電極上電化學(xué)反應(yīng)過程中底液選

80、擇磷酸鹽緩沖溶液( PBS)時(shí)最適pH環(huán)境為pH值=3。</p><p>　　間苯二酚在碳納米管修飾電極上的電化學(xué)行為</p><p>　　在0~1.0 V范圍內(nèi)，用循環(huán)伏安法研究了鉑電極、碳納米管修飾鉑電極在濃度為1 moL/L (pH=3)的間苯二酚溶液中的電化學(xué)行為。在空白鉑電極上，間苯二酚在0.66 V出現(xiàn)了一個(gè)寬的氧化峰，對(duì)應(yīng)著間苯二酚的氧化過程，電流非常弱，因此空白鉑電極用于間

81、苯二酚的電化學(xué)檢測(cè)時(shí)靈敏度不夠。在電位回掃過程中，在相應(yīng)的電位處沒有還原峰的出現(xiàn)，說明間苯二酚的電化學(xué)氧化是一個(gè)不可逆的過程。在碳納米的管修飾鉑電極上，間苯二酚氧化峰電位減小為0.52 V，峰值電流增強(qiáng)近十倍。在碳納米管修飾鉑電極上，間苯二酚的電流信號(hào)強(qiáng)度的迅速增大，可能是由于碳納米管的存在使得電極表面積增大。而間苯二酚氧化峰電位的減小表明碳納米管對(duì)間苯二酚氧化過程具有催化作用。在碳納米管修飾鉑電極上，間苯二酚的電化學(xué)行為與碳納米管復(fù)合

82、修飾鉑電極上的情況基本一致，但電流值增加了60%。因此，碳納米管復(fù)合修飾電極利用了納米粒子，對(duì)間苯二酚的電化學(xué)過程表現(xiàn)出了更好的催化作用[38]。</p><p><b>　　3.3 掃速的影響</b></p><p>　　分別以10 mv/s，20 mv/s，40 mv/s，60 mv/s，80 mv/s，100 mv/s掃速測(cè)量間苯二酚峰電流強(qiáng)度，其與掃速的平方根

83、在10～100 mv/ s范圍內(nèi)呈線性變化，由圖9所示：說明間苯二酚在碳納米管復(fù)合修飾電極上的電化學(xué)反應(yīng)受到擴(kuò)散過程控制。</p><p>　　3.4碳納米管用量與復(fù)合膜層數(shù)的影響</p><p>　　碳納米管用量的增加，可以得到電化學(xué)信號(hào)也會(huì)隨之增加。但是當(dāng)碳納米管的用量過多時(shí)，在乙醇中的分散程度不好，容易導(dǎo)致修飾層不均勻。因此，選擇在10 mL DMF 中溶解5 mg 碳納米管。&l

84、t;/p><p>　　電極表面修飾的復(fù)合膜層數(shù)的增加，可以得到電化學(xué)信號(hào)也會(huì)隨之增強(qiáng)。但是隨著修飾層數(shù)的增多，復(fù)合膜容易從電極表面脫落，從而影響電極的穩(wěn)定性。因此，在實(shí)驗(yàn)中，采用單層復(fù)合膜修飾電極進(jìn)行相關(guān)實(shí)驗(yàn)。</p><p>　　3.5支持電解質(zhì)的影響</p><p>　　檢測(cè)了PBS、KCl溶液、KNO3 溶液和乙酸等電解質(zhì)作為底液對(duì)間苯二酚電化學(xué)信號(hào)的影響，以磷

85、酸鹽緩沖溶液( PBS)作為支持電解質(zhì)，所測(cè)得的間苯二酚峰電流值最大，氧化電位值最小。因此，通常選用PBS 作為支持電解質(zhì)。</p><p>　　3.6電極的重現(xiàn)性和穩(wěn)定性</p><p>　　對(duì)同一碳納米管復(fù)合修飾電極，在1.0 ×10 - 3 mol/ L 間苯二酚溶液中進(jìn)行10 次連續(xù)實(shí)驗(yàn)，峰電流的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD) 為1. 8 %。連續(xù)十次修飾后的修飾電極的峰電流的R

86、SD 為5. 6 %。每次實(shí)驗(yàn)過后，修飾電極用二次水沖洗后，吸干表面水分，置于空氣中保存，在下次實(shí)驗(yàn)前再用二次水沖洗后，即可進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，且所得結(jié)果基本保持一致，說明碳納米管修飾電極具有較好的穩(wěn)定性。修飾電極可使用二至三周[39-42]。</p><p><b>　　結(jié)論</b></p><p>　　本文緒論部分首先對(duì)間苯二酚本身和其檢測(cè)的背景意義進(jìn)行了簡(jiǎn)單介紹，并詳細(xì)歸

87、納了間苯二酚的檢測(cè)工藝技術(shù)發(fā)展歷程和各種方法，研究了化學(xué)修飾對(duì)電極表面修飾以及在電化學(xué)分析的行為。在實(shí)驗(yàn)部分采用循環(huán)伏安法，通過對(duì)溶劑、pH和溫度等條件的優(yōu)化選擇，選取間苯二酚檢測(cè)的最適環(huán)境，包括pH環(huán)境，支持電解質(zhì)，待測(cè)液濃度，電流掃速和修飾膜的用量。從而研究多壁碳納米管在電極化學(xué)修飾后對(duì)電化學(xué)行為的良好支持。</p><p><b>　　參考文獻(xiàn)</b></p><p

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