甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的光解及對殺蟲活性影響的研究.pdf

1、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽(簡稱甲維鹽)是由阿維菌素(AbamectinB1)經一系列化學反應半合成的(反應過程中4"-位置的羥基轉變?yōu)榧装被?新型高效抗生素的殺蟲、殺螨劑，其已廣泛應用在蔬菜，棉花，煙草，茶葉，花卉等作物上防治鱗翅目害蟲。本論文旨在通過對甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的制備方法優(yōu)化、不同濃度甲維鹽在紫外光的不同照射時間下降解的光化學行為和對二化螟室內毒力影響規(guī)律的研究，為甲維鹽的降解原因、劑型加工、大田科學用藥等提供科學依據。

2、r>　　 在試驗方法設計上將經紫外光處理后的甲維鹽藥液同時供有效成分(MAB1a)含量的測定、光解產物分析和室內毒力測定，這與文獻報道中僅進行含量的測定或光解產物分析相比更為完善。因為試驗結果能從MAB1a含量的變化和殺蟲毒力兩個方面來闡明光解的規(guī)律;光解產物分析中有一個物質MAB1a-8，9-epoxide是未見文獻報道的。
　　 經阿維菌素5-羥基的保護、4"-羥基轉化為羰基、4"-羰基轉化為甲氨基、5-羥基脫保護、4"-

3、甲氨基與苯甲酸成鹽等五步反應，把阿維菌素的4"-(α-1-齊墩果糖基)-α-1-齊墩果糖上的羥基衍生化為甲氨基，合成其苯甲酸鹽，并且通過程序升/降溫重結晶進行純化。合成產物經1H核磁共振、13C核磁共振、紅外光譜、紫外光譜、質譜鑒定，并與文獻中甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽標準譜圖進行對照，確定結構為甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽，總體收率約為62％。
　　 本文中建立了甲維鹽有效成分的峰面積與相對應濃度含量的標準曲線，并確定了甲維鹽在4mg/

4、L～472mg/L濃度范圍內與峰面積有很好的線性關系。測定了甲維鹽原藥平均含量為95.56％，分析方法的精密度高。用該方法分別測定了濃度為1mg/L、10mg/L、100mg/L和1000mg/L甲維鹽的有效成分(MAB1a)在3、6、12、24、36、48、72、96及120h紫外光照射處理下的光分解率。其中，濃度為1mg/L的光分解率上升最快，光照3h光解率為70.02％，48h達100％;10mg/L的光分解率上升稍慢于前者，光照

5、3h光解率為66.54％，120h達100％;100mg/L光分解率上升比前兩者均明顯減緩，光照3h光解率為40.92％，120h達93.67％;1000mg/L光分解率上升不僅比前三者明顯減緩，而且光解率也明顯降低，光照3h光解率為9.00％，120h僅為58.27％，表明光解是影響甲維鹽穩(wěn)定性的重要原因。
　　 光解速率與藥液的濃度和光照時間有關，在供試藥液濃度范圍內，藥液濃度越低，光解速率隨光照處理時間的延長而快速遞增;相

6、反，藥液濃度越高，隨光照處理時間的延長，光解速率的遞增明顯減緩，且光解率也明顯降低。甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽有效成分經紫外光降解，液相色譜分離并富集到三個光解產物，經電噴霧質譜以及核磁共振進行結構鑒定，分別為8，9-Z-MAB1a，MAB1a-8，9-epoxide和AB1a，其中MAB1a-8，9-epoxide為首次報道的光解產物。
　　 以防治效果較好的鱗翅目害蟲二化螟作為靶標生物，測定了用紫外燈照射處理的甲維鹽藥液對二化螟

7、的毒力，以研究經光照處理對甲維鹽活性的影響。結果表明:濃度為1mg/L的甲維鹽用紫外光處理3h后，由于光解原因，其殺蟲活性幾乎完全喪失;濃度為10mg/L的甲維鹽經紫外光處理3～12h，其對二化螟四齡幼蟲的毒力(LD50)為處理前的1/3倍，處理24h和36～120h，幾乎完全喪失活性;100mg/L甲維鹽經紫外光處理3、12及24h，48～72h，96～120h，其毒力分別約為未經光照處理(0 h)的1/2，1/5，1/15～1/16

8、倍;1000mg/L甲維鹽經紫外光處理3、12及24h，48～72h，96～120h，其毒力分別約為未經光照處理(0 h)的1，1/2，2/7～1/3倍。上述結果表明:甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽經光照處理后，其對二化螟四齡幼蟲室內毒力的影響不僅與光照處理的時間有關，而且與光照處理甲維鹽的濃度有關。
　　 上述光解和室內毒力測定的結果不僅表明紫外線光解是影響甲維鹽穩(wěn)定性和殺蟲活性的重要原因，而且揭示了當甲維鹽加工成低含量的劑型，且在田