12113.聚酚類物質(zhì)的酶催化合成及其對(duì)ag吸附性能研究

1、TheEnzymaticPolymerizationofPhenolicsandTheirAdsorptivityofAgADissertationSubmittedtotheGraduateSchoolofHenanUniversityinPartialFulfillmentoftheRequirementsfortheDegreeofMasterofScienceByDuanHuaSupervisor：ProfCuiYuanchen

2、Date：June，2014摘要生物酶以其獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn)已被廣泛應(yīng)用于有機(jī)合成領(lǐng)域中，但是酶催化合成聚合物的報(bào)道還相對(duì)較少。由于酶催化合成聚酚類物質(zhì)具有合成方法簡(jiǎn)單、反應(yīng)條件溫和、綠色環(huán)保等特點(diǎn)，近年來受到了學(xué)者的廣泛關(guān)注。本文在辣根過氧化物酶和雙氧水的作用下，合成聚苯酚和聚對(duì)氨基苯酚，并探討了其對(duì)銀離子的吸附性能。1在緩沖溶液中以苯酚為單體，芐基三乙基氯化銨(BTEAC)為添加劑，在辣根過氧化物酶和雙氧水的作用下，順利合成了聚苯酚。由于不

3、使用有機(jī)溶劑，因此在該體系中酶的高活性得以保持，表現(xiàn)出低成本、高效、綠色環(huán)保等特點(diǎn)，使酶催化合成聚苯酚的實(shí)用性能大大提高。當(dāng)芐基三乙基氯化銨的用量由01g增加到05g的時(shí)候，聚苯酚的產(chǎn)率也逐漸增加，最終可以達(dá)64％。在BTEAC緩沖溶液體系中，苯酚的酶催化聚合反應(yīng)可以在較寬的pH范圍內(nèi)進(jìn)行。在同種緩沖溶液中，聚苯酚的產(chǎn)率隨著pH值的增加而增加。由于合成的聚苯酚結(jié)構(gòu)中含有羥基，將聚苯酚用于對(duì)Ag吸附性能的研究，但是效果不好。2。以四丁基溴

4、化銨(TBAB)作為添加劑，形成一種新的體系(TBAB緩沖溶液體系)。在該體系中，以苯酚為單體，辣根過氧化物酶為催化劑，進(jìn)行了苯酚的酶催化聚合反應(yīng)。當(dāng)四丁基溴化銨的用量為06g時(shí)，苯酚的轉(zhuǎn)化率可以達(dá)到99％。在該體系中，酶催化合成聚苯酚反應(yīng)可以在較寬的pH(410)范圍內(nèi)進(jìn)行，苯酚的轉(zhuǎn)化率隨著pH值的增加而增加，在pH=10的碳酸鹽緩沖溶液中，苯酚的轉(zhuǎn)化率可以達(dá)到95％。以四丁基溴化銨作為添加劑的效果明顯優(yōu)于芐基三乙基氯化銨的效果，推測(cè)

5、可能是由于芐基三乙基氯化銨的結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán)所造成的。3通過酶催化反應(yīng)在溫和的條件下合成了聚對(duì)氨基苯酚，探討了緩沖溶液的類型、pH值、雙氧水的添加量等因素對(duì)聚合反應(yīng)的影響。聚對(duì)氨基苯酚的酶促聚合也可以在較寬的pH(4—10)范圍內(nèi)進(jìn)行，但是產(chǎn)率隨著pH值的增高而降低。當(dāng)pH值為4、5、6的時(shí)候，聚合物的產(chǎn)率都可以達(dá)到90％以上，而當(dāng)pH=8的時(shí)候，產(chǎn)率只有40％。由于聚對(duì)氨基苯酚的結(jié)構(gòu)中含有羥基和氨基兩種活性基團(tuán)，將所合成的聚合物用于Ar