光敏感三元SMA聚合物自組裝研究.pdf

1、本文通過自由基溶液聚合，制備了光敏性雙親聚合物PFM5C-co-P(MA-alt-St)與光敏感雙親性梳狀聚合物P(St/CS-alt-MAA8)與P(St/CS-alt-MAA16)，用FTIR、GPC、1H-NMR等表征聚合物的結(jié)構(gòu)，并研究了這兩類聚合物在溶液中的自組裝行為。 以一端為肉桂酸酯基元、中間為聚己內(nèi)脂長柔性鏈的甲基丙烯酸酯類大單體FM5C為第三單體，制備了光敏聚合物PFM5C-co-P(MA-alt-St)。該聚

2、合物可在選擇性溶劑中形成膠束，先利用肉桂酸酯基元的光照交聯(lián)作用使膠束內(nèi)聚合物交聯(lián)，進(jìn)而利用羧酸酐基元與2-氨基吡啶的室溫胺解反應(yīng)改變膠束形態(tài)。用DLs、TEM、芘探針等技術(shù)研究了該聚合物膠束微觀形態(tài)、粒徑與微環(huán)境在光照交聯(lián)后及胺解后的變化。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，PFM5C-co-P(MA-alt-St)在選擇性溶劑中可自組裝成球形膠束，肉桂酸酯光照交聯(lián)作用使膠束中的聚合物團(tuán)聚得更加緊密，從而使其粒徑更小、疏水區(qū)域更加集中；而進(jìn)一步的室溫胺解反應(yīng)

3、則使聚合物膠束更松散、粒徑變大。 利用肉桂酸酯基元的光二聚性質(zhì)，固定PFM5C-co-P(MA-alt-St)的膠束結(jié)構(gòu)。通過馬來酸酐胺解反應(yīng)在膠束上引入巰基作為鏈轉(zhuǎn)移劑，AIBN引發(fā)下合成了膠束接枝聚合物Micelle-g-PHEMA-co-PSt。研究PFM5C-co-P(MA-alt-St)、Micelle-g-PHEMA-co-PSt的自組裝行為，UV與DLS的結(jié)果說明膠束接枝雙親性聚合物能夠在選擇性溶劑中自組裝形成膠束

4、，且膠束的粒徑大于PFM5C-co-P(MA-alt-St)自組裝膠束。 設(shè)計(jì)合成了含有香豆素基團(tuán)的苯乙烯類光敏單體CS，并以CS為第三單體，利用自由基溶液聚合制備了光敏感三元雙親聚合物P(St/CS-alt-MA)，再利用MA鏈段中羧酸酐基元與具有長柔性鏈的辛胺、十六胺的室溫胺解反應(yīng)獲得了光敏感雙親性梳狀聚合物P(St/CS-alt-MAA8)與P(St/CS-alt-MAA16)。通過香豆素基元的光二聚作用，使梳狀聚合物P(

5、St/CS-alt-MAA8)在DMSO中進(jìn)行光照預(yù)交聯(lián)；非交聯(lián)與預(yù)交聯(lián)聚合物分別在選擇性溶劑中自組裝形成膠束；利用羧酸基元與NaOH的離子化作用改變聚合物膠束的親疏水性質(zhì)。DLS與芘熒光探針實(shí)驗(yàn)表明預(yù)交聯(lián)聚合物膠束較非交聯(lián)膠束粒徑大，負(fù)載芘的能力強(qiáng)；離子化作用使聚合物膠束解離重組成粒徑更小的膠束，但預(yù)交聯(lián)膠束較非交聯(lián)膠束小，離子化后膠束疏水微區(qū)更加緊密，負(fù)載芘的能力也增大。 雙親性梳狀聚合物P(St/CS-alt-MAA16)