可回收過渡金屬催化劑的制備及其在Heck反應中的應用研究.pdf

1、本論文研究了制備納米鈀催化劑和含SNS配體的均相鈀催化劑的方法學，并研究了這些催化劑在Heck反應中的應用；將制備納米鈀催化劑的方法推廣后制得了納米銀和納米氧化亞銅材料，并對它們的性質和應用進行了研究。取得的主要成果如下：　　(1)納米鈀催化劑的制備及應用。以聚乙二醇(PEG)作為還原劑和穩(wěn)定劑，制備了金屬鈀納米粒子。這種方法與水合肼、硼氫化鈉等還原法相比，經濟、安全、無副產物、鈀納米顆粒粒徑分布均勻。用這種納米鈀催化Heck反應，對

2、碘苯和活化的溴苯有較好的活性。特別需要指出的是，這種納米鈀/PEG催化體系可以回收利用5次，催化效果無明顯降低。　　(2)納米銀和納米氧化亞銅的制備。在納米銀的制備中，我們發(fā)現PEG對Ag+的還原能力隨著鏈長的增加而增強：乙二醇在高溫下(＞170℃)可以作為還原劑，但在80℃下卻不能還原硝酸銀。而PEG2000卻能在同樣條件下還原硝酸銀而得到銀納米顆粒。此外，銀前體(硝酸銀)濃度的增大和反應溫度的升高都有利于形成大顆粒的銀納米粒子；并

3、且納米銀的形態(tài)也出現了變化。上述規(guī)律在納米氧化亞銅的制備中也得到了體現?！　?3)二氯化4-羥基-2,6-雙苯硫亞甲基吡啶合鈀(Ⅱ)絡合物(SNS-Pd)的制備及其應用。從丙酮和草酸二乙酯開始，全合成了SNS-Pd絡合物。發(fā)現在用磷酸鉀作堿的情況下，SNS-Pd對催化溴苯和取代溴苯的Heck反應都能獲得較好的產率，表明這種均相催化劑的催化效果比上述納米鈀催化劑好。這種SNS-Pd絡合物對空氣和水也都穩(wěn)定；將它負載到PEG5000上后，