環(huán)型高分子的合成及改性.pdf

1、自從環(huán)型大分子DNA被發(fā)現(xiàn)以來，不存在末端基團的環(huán)型聚合物一直是一項令人感興趣的研究課題。由于鏈結(jié)構(gòu)單元具有化學及物理意義上的平衡性，導致了環(huán)型聚合物具有很多特殊的性能，引起了高分子科學家的廣泛興趣。當前環(huán)型聚合物的制備方法主要采用稀溶液條件下遙爪聚合物的分子內(nèi)閉環(huán)反應(yīng)。由于擴鏈競爭反應(yīng)的存在，制備過程同時形成線型聚合物，需要通過后處理加以分離，種類一般也僅限于聚苯乙烯、聚丁二烯等能通過活性陰離子聚合所獲得的聚合物。由于環(huán)型高分子制備困

2、難、樣品量少、種類不多，限制了環(huán)型高分子的理論及性能研究。因此，發(fā)展環(huán)型聚合物制備的新方法一直是一項十分迫切且具有挑戰(zhàn)性的研究課題，具有理論和實際意義。
　　 原子轉(zhuǎn)移自由基聚合與TEMPO 自由基聚合是新近發(fā)展起來的“活性”/可控自由基聚合，可以制備具有活性端基的窄分子量分布聚合物。本文在前人研究的基礎(chǔ)上，運用現(xiàn)代高分子合成技術(shù)制備環(huán)型高分子。
　　 以對氯甲基苯甲酸為引發(fā)劑利用ATRP 法合成了具有窄分子量分布及端功

3、能基的α-羧基-ω-氯線型聚苯乙烯，通過端基轉(zhuǎn)化合成α-羧基-ω-仲胺基線型聚苯乙烯。利用氮氧自由基存在下的可控自由基聚合，以4,4’-偶氮-二（4-氰基）戊酸為引發(fā)劑，4-羥基哌啶醇氧自由基為自由基捕捉劑，成功合成了α-羧基-ω-羥基聚苯乙烯和α-羧基-ω-羥基苯乙烯/甲基丙烯酸丁酯無規(guī)共聚物。凝膠滲透色譜證明，在高稀釋濃度下，以2-氯-1-甲基碘代吡啶/三乙胺為催化劑，以α-羧基-ω-仲胺基聚苯乙烯、α-羧基-ω-羥基聚苯乙烯和α-

4、羧基-ω-羥基苯乙烯/甲基丙烯酸丁酯無規(guī)共聚物為母體，通過分子內(nèi)環(huán)化制備了環(huán)型聚苯乙烯和環(huán)型苯乙烯/甲基丙烯酸丁酯無規(guī)共聚物。
　　 利用環(huán)型聚苯乙烯苯環(huán)對位的活性氯甲基作為大分子引發(fā)劑，運用ATRP 反應(yīng)制備了結(jié)構(gòu)新穎的環(huán)型聚苯乙烯/聚丙烯酰胺兩親性接枝共聚物。
　　 自組裝是自然界存在的一個普遍現(xiàn)象，通過分子的自組裝，可以制備結(jié)構(gòu)新穎的多層材料。本文以4,4’-偶氮-二(4-氰基)戊酸為引發(fā)劑，通過自由基聚合成功地合