陰離子聚合制備高反式聚丁二烯橡膠的研究.pdf

1、本文首先合成了二乙二醇單乙醚鋇(BaDEGEE)和麝香草酚鋇(BAT)，并采用n-BuLi-三異丁基鋁(TIBA)-有機(jī)鋇復(fù)合催化劑系統(tǒng)，環(huán)己烷為溶劑，利用陰離子聚合法制備高反式聚丁二烯。研究了該催化劑體系對(duì)聚合反應(yīng)及其產(chǎn)物的影響，以膨脹計(jì)法測(cè)定了丁二烯聚合反應(yīng)動(dòng)力學(xué)。用紅外光譜、示差掃描量熱儀和凝膠色譜儀等對(duì)高反式聚丁二烯的微觀結(jié)構(gòu)、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、分子量及其分布等進(jìn)行了分析及表征。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)： 采用 n-BuLi-TIBA-

2、有機(jī)鋇引發(fā)體系可以合成高反式聚丁二烯。通過(guò)控制催化劑體系中催化劑用量、聚合反應(yīng)溫度可以得到不同反式結(jié)構(gòu)含量的聚丁二烯。隨著Al/Li的增加，聚丁二烯的反式結(jié)構(gòu)含量升高，同時(shí)聚合反應(yīng)速率變慢；隨著溫度的升高，聚合反應(yīng)速率變快，但聚丁二烯的反式結(jié)構(gòu)含量降低；隨著THF/Li的增加，聚丁二烯的反式結(jié)構(gòu)含量降低，聚合反應(yīng)速率也降低；當(dāng)反式結(jié)構(gòu)含量超過(guò)80％，聚丁二烯在室溫下結(jié)晶，隨著反式結(jié)構(gòu)升高結(jié)晶度增加；此體系下聚合的高反式聚丁二烯可以與四氯