Study on the Industrial Crafts of Rimsulfuron，A Novel，High Efficiency Sulfonylurea Herbicide.pdf

1、磺酰脲類除草劑是一種乙酰乳酸合成酶（ALS）抑制劑，其開發(fā)是除草劑進(jìn)入超高效時(shí)代的標(biāo)志。從1978年杜邦公司（Dupont）在George Levitt博士的指導(dǎo)下研制出第一個(gè)商品化的磺酰脲除草劑氯磺?。–hlorsulfuron）至今，已有30多個(gè)品種問世。 玉嘧磺隆（Rimsulfuron），實(shí)驗(yàn)代號(hào)DPX-E9636，又稱砜嘧磺隆，商品名為寶成（Titus），他是杜邦公司于20世紀(jì)80年中期發(fā)現(xiàn)并開發(fā)成功的磺酰脲類除草劑新

2、品種。它是近年來開發(fā)的眾多磺酰脲類除草劑新品種中較突出的品種之一。 本論文在總結(jié)之前文獻(xiàn)的基礎(chǔ)上，通過實(shí)驗(yàn)，探索了一條以乙硫醇、氯乙腈、1,1,3,3-四甲氧基丙烷、2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶為主要原料的工業(yè)化可行的合成路線。 作者以乙硫醇與氯乙腈為起始原料，在相轉(zhuǎn)移催化劑作用下反應(yīng)制備了α-乙硫基乙腈，再以雙氧水/冰乙酸為氧化劑，將α-乙硫基乙腈氧化為α-乙磺酰乙腈，并設(shè)計(jì)出了分步氧化工藝，以便于控制反應(yīng)溫度。隨后

3、采用了與1,1,3,3-四甲氧基丙烷縮合制備了2-乙磺酰-5-甲氧基-2,4-戊二烯腈，反應(yīng)收率高達(dá)93％。 實(shí)驗(yàn)中，作者設(shè)計(jì)了適合工業(yè)化生產(chǎn)的路線，以冰乙酸\稀鹽酸為環(huán)合介質(zhì)，將2-乙磺酰-5-甲氧基-2,4-戊二烯腈閉合成環(huán)得到2-羥基-3-乙磺酰吡啶，產(chǎn)率可達(dá)88％。再以POCl3為試劑將2-羥基-3-乙磺酰吡啶取代制得2-氯-3-乙磺酰吡啶后，采用多硫化鈉法，進(jìn)行巰基化反應(yīng)，制得2-巰基-3-乙磺酰吡啶。 3-乙

4、磺酰-2-吡啶磺酰胺是重要的中間體，可以在低溫下，由2-巰基-3-乙磺酰吡啶經(jīng)過氯化和氨解兩步制得。根據(jù)反應(yīng)機(jī)理，采用增加反應(yīng)液酸度的方法，抑制氯離子親核性，提高氯氣的氧化性，有效地抑制了取代副產(chǎn)物的生成。氨解是無水條件下，在氯化反應(yīng)液中直接通入氨氣“一鍋”法進(jìn)行的。由2-氯-3-乙磺酰吡啶到3-乙磺酰-2-吡啶磺酰胺，三步反應(yīng)總收率可達(dá)90％。 玉嘧磺隆的合成，采用固體光氣法。避免使用了劇毒的光氣，且反應(yīng)收率達(dá)81.6％，其操