有機(jī)硫和苯對(duì)固體強(qiáng)酸催化劑上烷烴異構(gòu)化的影響.pdf

1、隨著環(huán)保立法的日益嚴(yán)格，汽油向低硫、芳烴和高辛烷值方向發(fā)展。作為提高汽油辛烷值的一種重要手段，輕質(zhì)烷烴的異構(gòu)化工藝受到越來(lái)越多的重視。負(fù)載貴金屬的Al2O3/WO3/ZrO2(AWZ)或Ga2O3/WO3/ZrO2(GWZ)固體超強(qiáng)酸催化劑對(duì)C5/C6異構(gòu)化反應(yīng)具有較高的活性、選擇性及良好的穩(wěn)定性，具有應(yīng)用前景。對(duì)于C5/C6異構(gòu)化工藝，工業(yè)原料中不可避免的含有一定量的有機(jī)硫化物、芳烴等雜質(zhì)，這些雜質(zhì)對(duì)C5/C6異構(gòu)化反應(yīng)過(guò)程的影響值得

2、探究。本文在負(fù)載貴金屬的AWZ或GWZ催化劑上，研究了原料中的有機(jī)硫化物和苯對(duì)C5/C6異構(gòu)化反應(yīng)的影響。
　　 在異構(gòu)化催化劑PdAWZ上考察了有機(jī)硫化物噻吩和乙硫醇對(duì)C5/C6異構(gòu)化反應(yīng)的影響。結(jié)果表明，對(duì)于正戊烷異構(gòu)化反應(yīng)，原料中含100ppm硫醇硫?qū)dAWZ上異構(gòu)化反應(yīng)沒(méi)有明顯影響，在80h內(nèi)PdAWZ催化劑具有較高的活性和穩(wěn)定性，但硫含量繼續(xù)增加至200ppm時(shí)會(huì)使催化劑失活。對(duì)于噻吩，20ppm噻吩硫的存在已經(jīng)導(dǎo)致

3、正戊烷異構(gòu)化活性降低并且使催化劑失活。對(duì)正己烷異構(gòu)化反應(yīng)，100ppm硫醇硫或噻吩硫的存在都會(huì)使PdAWZ催化劑失活，但含噻吩原料中催化劑的失活速率明顯較快。在含噻吩和乙硫醇的正戊烷原料中分別反應(yīng)80h后的PdAWZ催化劑進(jìn)行TG分析，結(jié)果表明，原料中含噻吩時(shí)PdAWZ催化劑上積炭量更多。
　　 考察了苯對(duì)PdAWZ和PtGWZ催化劑上異構(gòu)化反應(yīng)的影響。結(jié)果表明，苯的存在抑制了PtGWZ和PdAWZ催化劑上正己烷的異構(gòu)化反應(yīng)。與

4、PdAWZ催化劑相比，苯對(duì)PtGWZ催化劑上異構(gòu)化的影響相對(duì)較小，且PtGWZ催化劑上異構(gòu)化活性的降低在撤除苯后可以完全回復(fù)。苯的存在雖然降低了PtGWZ催化劑上正己烷的異構(gòu)化活性，但不影響PtGWZ催化劑的穩(wěn)定性，在T=205℃，P=1MPa，LHSV=0.5h-1，H2/hydrocarbons(molar)=2的反應(yīng)條件下，在5wt％苯的原料中PtGWZ催化劑上正己烷的異構(gòu)化率和選擇性分別達(dá)到85％和20.5％，經(jīng)300 h壽命試