烯烴復(fù)分解反應(yīng)調(diào)控HNBR分子量及其對(duì)性能的影響.pdf

1、本論文針對(duì)由NBR進(jìn)行選擇性加氫制備HNBR過(guò)程中易出現(xiàn)分子鏈間交聯(lián)從而使HNBR分子量過(guò)高、加工困難的問(wèn)題，利用烯烴復(fù)分解反應(yīng)對(duì)氫化丁腈橡膠(HNBR)的分子量進(jìn)行調(diào)控。研究了反應(yīng)溶劑、催化劑種類、HNBR中的雙鍵含量、催化劑用量、HNBR的溶液濃度和外加烯烴用量對(duì)HNBR烯烴復(fù)分解反應(yīng)的影響，并對(duì)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)及其硫化膠的性能進(jìn)行了表征和測(cè)試。
　　研究結(jié)果表明:HNBR的烯烴復(fù)分解反應(yīng)可在THF中成功實(shí)施;Hoveyda-Gru

2、bbs型催化劑對(duì)HNBR烯烴自復(fù)分解反應(yīng)更為有效，其中Zhan1B催化劑在室溫下的催化效率最高;HNBR中的雙鍵含量越少，HNBR越難發(fā)生自復(fù)分解降解，對(duì)于雙鍵含量為22.5mol％的氫化丁腈橡膠來(lái)說(shuō)，催化劑用量高于0.2phr時(shí)才能發(fā)生自復(fù)分解降解。
　　在HNBR溶液濃度相同時(shí)，HNBR分子量隨催化劑用量增加而降低并且分子量分布變窄，因此可通過(guò)調(diào)整催化劑用量來(lái)獲得不同分子量的HNBR;適當(dāng)?shù)奶岣呷芤簼舛纫灿兄贖NBR的自復(fù)分

3、解降解，濃度為13wt.％時(shí)最為有效，溶液濃度過(guò)高則出現(xiàn)爬桿效應(yīng)。
　　外加小分子烯烴（1-己烯）與HNBR的交叉復(fù)分解反應(yīng)結(jié)果表明，小分子烯烴的加入明顯加快了HNBR的復(fù)分解降解，并且降解過(guò)程中分子量分布變窄;與自復(fù)分解反應(yīng)相比，HNBR的分子量降低到相同程度時(shí)，交叉復(fù)分解反應(yīng)所需要的催化劑用量少、反應(yīng)速度快、用時(shí)少。
　　利用SEC-MALLS-Viscometer聯(lián)用儀對(duì)自復(fù)分解和交叉復(fù)分解反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征，結(jié)果

4、表明:分子量及分子量分布相近時(shí)，自復(fù)分解產(chǎn)物比交叉復(fù)分解產(chǎn)物具有更小的分子尺寸和特性粘度，這表明自復(fù)分解反應(yīng)的產(chǎn)物中環(huán)狀結(jié)構(gòu)的分子含量較高，即HNBR的自復(fù)分解反應(yīng)的產(chǎn)物中以環(huán)狀分子為主，而外加烯烴與HNBR的交叉復(fù)分解產(chǎn)物以線形結(jié)構(gòu)的分子為主，這與Chauvin對(duì)烯烴復(fù)分解反應(yīng)的機(jī)理解釋是相吻合的。
　　兩種復(fù)分解反應(yīng)改性方法均大大改善了HNBR的加工性能，同時(shí)保持了原HNBR良好的物理機(jī)械性能。動(dòng)態(tài)力學(xué)性能研究結(jié)果表明，由于形