有機金屬及無機鹽類微-納米材料的新型制備方法與性能研究.pdf

1、本文研究了有機金屬及無機鹽類化合物微/納米材料的新型制備方法以及其性能,包括超聲-溶劑替換的方法制備有機金屬化合物微/納米材料,靜電紡絲制備有機金屬納米復(fù)合抗癌藥物以及洋蔥內(nèi)表皮模板法在常溫常壓溫條件下制備無機納米材料,并對它們的性能進行了研究。得出的主要結(jié)論如下:
　　 1、提出用超聲-溶劑替換的方法制備有機金屬化合物微/納米材料,首次制備出直徑為35-45nm的較規(guī)則的二茂鐵納米球,這也是首次制備出的有機金屬茂類化合物納米材

2、料。XRD圖譜說明產(chǎn)物是純凈的、無雜質(zhì)。產(chǎn)物的紫外-可見吸收光譜較二茂鐵塊體材料有一定的“藍移”,體現(xiàn)出量子尺寸效應(yīng)。電化學(xué)實驗表明二茂鐵納米球修飾玻碳電極比塊體二茂鐵修飾玻碳電極對抗壞血酸有更好的電催化性能。用超聲-溶劑替換的方法還制備到二氯二茂鈦微/納米材料。實驗發(fā)現(xiàn)在相同的波長下二氯二茂鈦微/納米材料的吸收值比塊體材料有顯著的增強。另外還用超聲-溶劑替換方法探索了順鉑微/納米材料。這項成果為茂類有機金屬納米材料的制備開辟了道路。<

3、br>　　 2、建立了制備有機金屬微/納米纖維復(fù)合抗癌藥物的靜電紡絲技術(shù),分別制備出左旋聚乳酸載二氯二茂鈦和順鉑微/納米復(fù)合纖維,以及殼-芯結(jié)構(gòu)的二氯二茂鈦微/納米纖維。該體系的體外釋放藥物的實驗表明對二氯二茂鈦的釋放動力學(xué)為零級釋放,該纖維有較好的控制釋放二氯二茂鈦作用。該纖維釋放的二氯二茂鈦對人肺癌Spca-1細胞的作用表明釋放的藥物對肺癌細胞有顯著的抑制作用。用同軸共紡技術(shù)制備具有殼(左旋聚乳酸)-芯(二氯二茂鈦)結(jié)構(gòu)微/納米纖

4、維,藥物二氯二茂鈦能夠包覆在超細纖維的芯層,形成一種二氯二茂鈦藥物的控制釋放體系。該體系在開始階段釋放二氯二茂鈦的速度基本上很緩慢的,無明顯的暴釋現(xiàn)象,隨后會以恒定速率快速釋放。同軸電紡制備成的芯層-殼層結(jié)構(gòu)纖維具有很好的控制二氯二茂鈦的釋放性能。由該體系釋放的二氯二茂鈦對人肺癌Spca-1細胞的作用表明該體系釋放的二氯二茂鈦有很好的抗癌作用。用靜電紡絲技術(shù)制備PLLA載順鉑微/納米纖維,順鉑能夠很好地被包埋在纖維之中,順鉑的釋放動力學(xué)

5、為零級釋放,纖維對順鉑有較好的控制釋放作用,從纖維中釋放出來的順鉑表現(xiàn)出很好的抑制人肺癌Spca-1細胞的作用。該體系所制備出的這些纖維可能會作為一種植入型復(fù)合抗癌藥膜形式直接應(yīng)用到患者的腫瘤部位,或應(yīng)用到腫瘤手術(shù)后的局部化療中。這種控釋給藥方式明顯優(yōu)越于常規(guī)方式,有望大幅度提高癌癥的治療效果。該體系的建立為二氯二茂鈦和順鉑這兩種傳統(tǒng)的無機抗癌藥物的應(yīng)用提供新的方法。
　　 3、創(chuàng)建了活體洋蔥內(nèi)表皮模板合成納米材料的新方法,在常

6、溫常壓溫和條件下合成出單質(zhì)(銀)單分散性納米粒子、半導(dǎo)體硫化物納米粒子(硫化銀、硫化鎘和硫化鉛)、金屬鎳的氫氧化物納米帶球和含氧酸鹽納米材料(鉻酸鍶,碳酸鈣)。單分散性銀納米粒子直徑在3-9nm,具有很強的還原性。用該納米銀修飾的碳糊電極對痕量硫氰根離子有很好的響應(yīng),可能會用于檢測痕量硫氰根離子含量。硫化銀納米粒子粒徑范圍在10-20nm。硫化鎘為空心納米粒,粒徑為85-100nm,平均粒徑為90nm。硫化鉛納米粒的粒徑范圍在7-10n

7、m。光學(xué)性質(zhì)表明有明顯的“藍移”,體現(xiàn)出顯著的量子尺寸效應(yīng)。該方法還合成出金屬鎳的氫氧化物納米帶球,該納米帶球是由厚度為30-50nm的納米帶在一起組成的。該方法還合成出SrCrO4納米球、納米棒和啞鈴形納米超結(jié)構(gòu)材料。SrCrO4納米球,納米棒和啞鈴形納米超結(jié)構(gòu)的光學(xué)性質(zhì)有明顯的“藍移”現(xiàn)象,體現(xiàn)了其量子尺寸效應(yīng)。用該方法還合成到粒徑范圍在40-80nm的碳酸鈣納米粒子。該方法簡單易行,條件溫和,且模板方便易得,對環(huán)境無污染,成本低廉