腐殖酸片段模型物質(zhì)與多環(huán)芳烴作用研究.pdf

1、天然腐殖酸可以對多環(huán)芳烴的性質(zhì)產(chǎn)生重要影響，干擾多環(huán)芳烴的環(huán)境生態(tài)效應(yīng)，二者之間的作用引起普遍重視，但天然腐殖酸結(jié)構(gòu)的復(fù)雜性給研究帶來困難。本文以具有腐殖酸局部結(jié)構(gòu)特征的腐殖酸片段模型物質(zhì)為研究對象，包括芳香羧酸的苯甲酸、鄰羥基苯甲酸、對羥基苯甲酸，含脂肪酸的3.苯丙酸，含氮雜環(huán)的鄰二氮菲，以及脂肪酸與含氮雜環(huán)共存的葉酸等，用紫外差光譜和紅外光譜法考察了這些結(jié)構(gòu)特征明確的腐殖酸片段模型物質(zhì)與典型多環(huán)芳烴-蒽之間的作用方式，用熒光猝滅法測

2、定了結(jié)合比和結(jié)合常數(shù)，并對這些腐殖酸片段模型物質(zhì)所反映出來的腐殖酸特征局部結(jié)構(gòu)與多環(huán)芳烴蒽之間的作用進(jìn)行了初步討論。
　　 芳香羧酸是腐殖酸分子混合物中體現(xiàn)腐殖酸酸性的主要官能團(tuán)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示，芳香羧酸與多環(huán)芳烴之間存在強(qiáng)的特異性分子間作用，作用模式具有結(jié)構(gòu)和環(huán)境依賴性。芳香羧酸質(zhì)子與多環(huán)芳烴之間存在π-H非常規(guī)氫鍵作用，但這種作用易受溶液酸度以及羧酸所在芳香環(huán)上其它取代基的種類和位置的影響。當(dāng)pH大于羧酸的pKa時，羧酸質(zhì)子解

3、離導(dǎo)致π-H氫鍵作用破壞，芳香羧酸的芳香環(huán)與多環(huán)芳烴之間作用方式轉(zhuǎn)化為π-π電子給體受體作用。弱給電子基羥基與羧基共存時，羥基的影響因取代基相對位置不同而不同，當(dāng)羥基處于羧基的鄰間位時，不會對羧基與多環(huán)芳烴之間的作用方式產(chǎn)生影響，但會減弱二者之間的作用強(qiáng)度；但當(dāng)羧基與羥基分處芳香環(huán)的對位時,其特殊的D-π-A型分子之間易生成平面多分子聚集體而與多環(huán)芳烴之間以π-π作用相結(jié)合，作用方式不受酸度影響，且作用強(qiáng)度明顯增強(qiáng)。
　　 實(shí)驗(yàn)