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文檔簡介
1、流化催化裂化(Fluid Catalytic Cracking, FCC)再生煙氣中常含有SOx、NOx及催化劑粉塵。其中SOx的含量與原料油中硫含量有關,一般而言,原料中約5%-15%的硫隨焦炭沉積在裂化催化劑上,在燃燒去焦過程中被氧化成SOx,隨煙氣排放到大氣中造成環(huán)境污染。降低再生煙氣SOx排放有多種途徑,其中添加SOx轉移劑的方法僅需考慮助劑本身費用,無需設備投資,相比于其他方法成本更低廉。使用該方法處理后的煙氣能夠滿足排放標準
2、,更適合我國現(xiàn)有的FCC裝置。
目前工業(yè)化的SOx轉移劑中大多數(shù)約含有2-3%的V2O5和14%的CeO2作為氧化還原促進組分,導致轉移劑毒性大、成本較高。本論文研究重點之一是以Fe、Mn氧化物替代V、Ce,設計一種新型的MnMgAlFe復合氧化物SOx轉移劑,主要采用共沉淀方法合成包含四種組分金屬的類水滑石前軀體,并通過熱處理得到SOx轉移劑。該SOx轉移劑在保證吸SOx活性和良好再生性能的前提下,降低了催化劑的毒性和成
3、本,相關研究結果表明:
1.相比于MgAl組分SOx轉移劑,MnMgAlFe復合氧化物SOx轉移劑具有更好的氧化吸硫和還原再生能力。Fe2O3組分起到促進氧化吸附和還原再生的雙重作用,隨著Fe2O3含量的增加,樣品的吸SOx和再生性能均有所提高;MnOx一方面能促進SO2的氧化吸附,另一方面本身可吸附一定量SO3,隨著Mn含量的增加,樣品的氧化吸附速率加快,吸附量增大;定量時間內催化劑吸附量隨著鎂鋁摩爾比例的增大而增加,當
4、Mg/Al摩爾比為3時,樣品比表面積最大且Mg(Al)O結構最利于SOx吸附,吸附量達到最大。
2.據(jù)實驗分析得到MnMgAlFe體系的最佳組成配比為Mg/Al=3(摩爾比)、Fe2O3含量5%、MnOx含量10%。對該樣品進行八次氧化吸附-還原再生循環(huán)活性測試,其SOx轉移性能基本穩(wěn)定,說明采用共沉淀方法制備的以MnMgAlFe類水滑石為前驅體的復合氧化物在脫SOx方面具備良好的再生性和耐用性。
另外,為了
5、進一步改善復合氧化物的結構性能,從合成方法角度出發(fā),探索了以CTAB表面活性劑輔助合成CuMgAlCe前軀體化合物,并通過熱處理的方法得到復合氧化物SOx轉移劑,研究結果表明:
1.CTAB的加入增大了復合氧化物的比表面積和孔徑,當CTAB/金屬摩爾比為0.1時,樣品CuMgAlCe的比表面積達到最大(142m2/g),進一增加大CTAB占比,會導致比表面積下降;復合氧化物孔徑隨著CTAB用量增加而逐漸增大,這是由于煅燒過
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