二乙烯三胺及其衍生物在ATRP中作用的研究.pdf

1、本論文主要討論了DETA及其衍生物對于原子轉(zhuǎn)移自由基聚合（ATRP）的影響，本論文主要包括三個部分：
　　 1.PMDETA及MA5-DETA作為還原劑的AGET-ATRP
　　 本文在使用ATRP引發(fā)劑EBiB/MBP/DCT作引發(fā)劑，PMDETA或MA5-DETA作配體，分別在高價金屬催化劑CuCl2·2H2O和FeCl3-6H2O存在下能夠引發(fā)MMA進行聚合，并且經(jīng)過一段時間的誘導(dǎo)期后能夠得到分子量可控的聚合物.<

2、br>　　 通過空白實驗的對照我們可以知道：MMA必須在EbiB，DCT或MBP等引發(fā)劑、高氧化態(tài)過渡金屬鹵化物和配體同時存在下，才能以合適的速度聚合，并得到分子量分布窄的聚合產(chǎn)物.其機理可表示如下：
　　 實驗結(jié)果表明：在聚合體系中一部分PMDETA或者MA5-DETA作為還原劑，能夠還原聚合體系中的Cu[Ⅱ]得到一部分Cu[Ⅰ]，從而引發(fā)R-X產(chǎn)生自由基R·，進行原子轉(zhuǎn)移自由基聚合.
　　 2.有氧條件下的AGET

3、-ATRP
　　 正常的ATRP需要在無氧的環(huán)境下進行，我們發(fā)現(xiàn)在使用CuCl作催化劑，MA3-DETA作配體時，在有氧氣存在的條件下也能夠得到分子量分布可控的聚合物，與無氧條件下得到的聚合物并無多大的差別；而且其動力學(xué)和擴鏈都符合活性聚合的特征.這樣可以使正常的ATRP體系在有氧氣存在下進行，并且得到分子量可控的聚合物.
　　 在存在氧氣的條件下，使用DETA作為還原劑時，在適當(dāng)?shù)呐浔葪l件下能夠得到分子量分布很窄的聚合

4、物，對其進行動力學(xué)研究和擴鏈反應(yīng)，整個聚合體系符合活性聚合的特點.
　　 3.DETA及其衍生物作為添加劑對ATRP的影響
　　 不同的多胺配體對反向原子轉(zhuǎn)移自由基聚合有較大影響，使用MA3-DETA的聚合速度最快，除去DETA，其中從一取代到五取代的絡(luò)合劑分子量以及分子量分布呈遞減的趨勢，說明取代基越多，可控性更好.
　　 當(dāng)在反應(yīng)前加入PMDETA時，使聚合速度減慢，同時能夠很好的起到控制分子量分布的速度；在