新型含氟化合物的合成及對(duì)TMV的誘導(dǎo)抗性研究.pdf

1、本文以便宜、易得的芳香醛和三氟乙酰乙酸乙酯為原料,利用簡(jiǎn)便的合成路線,合成了5種新的苯并吡喃雜環(huán)羧酸；采用枯斑法研究了其對(duì)煙草花葉病(Tobacco Mosaic Virus,TMV)的防治效果,篩選出了最優(yōu)藥劑；通過(guò)測(cè)定對(duì)感染煙草花葉病TMV的煙葉中葉綠素和相關(guān)防御酶活性的變化,初步了解了其對(duì)TMV的抗性機(jī)理,為開(kāi)發(fā)新型、高效的抗病毒劑提供依據(jù)。結(jié)果如下:
　　 1.新型含氟苯并吡喃羧酸類(lèi)化合物的合成:
　　 以水楊醛

2、(取代水楊醛)和三氟乙酰乙酸乙酯為原料,以哌啶為催化劑,在無(wú)水乙醇中反應(yīng)得到5種新的含氟苯并吡喃酯類(lèi)化合物,產(chǎn)率80.2％～85.8％。將產(chǎn)品進(jìn)一步在堿的醇溶液中水解、中和、分離得到5種含氟苯并吡喃羧酸類(lèi)化合物,產(chǎn)率90.3％～95.7％。通過(guò)紫外光譜、紅外光譜、核磁氫譜和碳譜進(jìn)行了結(jié)構(gòu)確認(rèn)。該方法反應(yīng)時(shí)間短、溫度易控、操作簡(jiǎn)便、污染少等特點(diǎn),是一個(gè)值得推廣的綠色合成方法。
　　 2.苯并吡喃羧酸類(lèi)化合物對(duì)TMV的誘導(dǎo)抗性:

3、r>　　 以心葉煙為材料,采用全葉法,對(duì)5種羧酸類(lèi)化合物進(jìn)行藥效篩選試驗(yàn),得到最優(yōu)藥劑。試驗(yàn)結(jié)果如下:總體上,各種藥劑預(yù)防效果比治療效果好。預(yù)防效果:2-羥基-2-三氟甲基-3,5-二氯-2H-苯并吡喃甲酸(2e)>2-羥基-2-三氟甲基-5-硝基-2H-苯并吡喃甲酸(2d)>2-羥基-2-三氟甲基-5-氯-2H-苯并吡喃甲酸(2b)>2-羥基-2-三氟甲基-5-溴-2H-苯并吡喃甲酸(2c)>2-羥基-2-三氟甲基-2H-苯并吡喃甲

4、酸(2a)。當(dāng)最優(yōu)藥劑的濃度為300μg/mL時(shí),預(yù)防和治療的抑制率分別為51.60％和44.41％,比市售抗病毒劑苯并噻二唑(BTH)分別高8.31％和1.62％。其次,通過(guò)在普通煙NC89上的病情指數(shù)試驗(yàn)得出:2-羥基-2-三氟甲基-3,5-二氯-2H-苯并吡喃甲酸(2e)>2-羥基-2-三氟甲基-5-氯-2H-苯并吡喃甲酸(2b)>2-羥基-2-三氟甲基-5-硝基-2H-苯并吡喃甲酸(2d)>2-羥基-2-三氟甲基-5-溴-2H-

5、苯并吡喃甲酸(2c)>2-羥基-2-三氟甲基-2H-苯并吡喃甲酸(2a),病情指數(shù)與枯斑抑制率的預(yù)防試驗(yàn)中效果最好的均為2-羥基-2-三氟甲基-3,5-二氯-2H-苯并吡喃甲酸。除2b、2d外,其余藥劑的結(jié)果基本一致。
　　 3.植物體內(nèi)酶活性的生化機(jī)制分析:
　　 經(jīng)最優(yōu)藥劑(2e)(300μg/mL)處理后(T2),煙草葉片內(nèi)的過(guò)氧化物酶(POD)活性高峰與對(duì)照苯并噻二唑(BTH100μg/mL,T3)相比提前2d,

6、活性峰值比BTH高0.82U/mg.min。這可能是由于施用最優(yōu)藥劑后,引起酚類(lèi)物質(zhì)氧化,木質(zhì)素合成速度加快,提前達(dá)到高峰,進(jìn)而引起POD活性提前達(dá)到高峰。最優(yōu)藥劑誘導(dǎo)的煙草葉片內(nèi)的苯丙氨酸解氨酶(PAL)活性在接種后第9d達(dá)到最高峰,比BTH的最高活性值高22.56個(gè)酶活性單位?？赡苁撬巹┱T導(dǎo)刺激了機(jī)體,導(dǎo)致了控制PAL防御體系的基因表達(dá)量增加,促進(jìn)了PAL催化的代謝產(chǎn)物大量合成,從而可以抵抗TMV的侵入、擴(kuò)散。施用藥劑后接種,煙草葉