生物質(zhì)熱解中氧化鈣原位脫焦脫碳機理與實驗研究.pdf

1、生物質(zhì)熱轉(zhuǎn)化中焦油和CO2脫除問題日益受到重視。本文以獲取生物質(zhì)基高品質(zhì)燃氣為目標，提出了基于氧化鈣的生物質(zhì)熱解原位脫焦脫碳技術(shù)路線，通過熱力學(xué)平衡計算和實驗研究脫焦脫碳機理，獲取優(yōu)化工藝參數(shù)，為技術(shù)推廣應(yīng)用提供理論和技術(shù)上的支持。
　　通過文獻查詢及估算獲得了生物質(zhì)熱轉(zhuǎn)化相關(guān)化合物的熱力學(xué)性質(zhì)數(shù)據(jù)，初步建成了數(shù)據(jù)庫。利用熱力學(xué)平衡模擬方法考察操作參數(shù)對基于CaO的生物質(zhì)熱解原位脫焦脫碳產(chǎn)物分布的影響，選擇常壓、700℃和氧化鈣和

2、木屑質(zhì)量比（Ca/B）為0.65作為實驗操作基準條件。通過 TGA熱重實驗考察不同因素對CaO吸收CO2的影響，發(fā)現(xiàn)CaO在700℃有較高轉(zhuǎn)化率，CaO轉(zhuǎn)化率隨循環(huán)次數(shù)增加而減小，氣體組分H2、CO、CH4、水蒸氣和固體MgO的加入對碳酸化反應(yīng)具有促進作用，而K2CO3卻使CaO吸收活性下降。在熱力學(xué)模擬計算的基礎(chǔ)上，利用微反裝置進行 CaO催化裂解甲苯試驗，隨著溫度的升高，甲苯轉(zhuǎn)化率上升，在700℃時，甲苯轉(zhuǎn)化率為52％左右，水蒸氣的

3、存在能夠促進甲苯裂解，但過量則降低氣體產(chǎn)物熱值。
　　利用裂解器-氣質(zhì)系統(tǒng)（Py-GC/MS）進行木屑熱解原位脫焦脫碳試驗，分析了CaO負荷對產(chǎn)物分布的影響。不凝性氣體熱值隨著 Ca/B的增加而升高，當Ca/B超過0.65時，熱值接近16MJ/Nm3，其增幅較??；隨著Ca/B的增加，可凝性產(chǎn)物中含量最大的醛酮類物質(zhì)產(chǎn)量略有下降，而酸類、芳香烴類和苯酚類物質(zhì)產(chǎn)量急劇下降；同無CaO添加時相比，Ca/B為0.65時，焦油量減少約40%

4、；半焦中C元素的含量高達66.9%，可作為燃料燃燒供給熱量。
　　根據(jù)基礎(chǔ)試驗結(jié)果，提出了生物質(zhì)熱解原位脫焦脫碳制備高品質(zhì)燃氣技術(shù)路線，形成了生物質(zhì)移動床熱解集成碳酸鈣流化床煅燒的工藝和裝備，并進行了系統(tǒng)實驗。在熱解溫度700℃、CaO再生溫度900℃、Ca/B為0.65和常壓操作條件下，燃氣中H2和CH4的體積含量可達到40%和26%，而CO和CO2則分別為17%和4%；產(chǎn)物氣體熱值達到16MJ/Nm3，且焦油含量在50mg/N