分子-離子相互作用驅(qū)動(dòng)的銅基復(fù)合材料的可控構(gòu)筑.pdf

1、當(dāng)前工作致力于對(duì)氯化銅(CuCl2)與β-環(huán)糊精(CD)的分子離子相互作用及其對(duì)Cu2+和Cl-的靜電相互作用影響的研究.實(shí)驗(yàn)結(jié)果給出了這兩種作用互相影響的清晰描述.首先，由于Cu2+和Cl-在β-CD存在下很好的分散使得β-CD的分子堆積與表面結(jié)構(gòu)發(fā)生了根本的改變，其次電子結(jié)構(gòu)分析給出了在β-CD存在下的Cu2+和Cl-電荷密度分布發(fā)生改變的直接證據(jù)．再次，在更高溫度下水的第二次釋出顯示Cu2+以水合的形式存在于β-CD分子的晶體間隙

2、中．最后，質(zhì)譜的比較表明β-CD在CuCl2存在下熱分解產(chǎn)生了一系列有趣的分子離子：C3H2OH+，C4H3OH+，C5H4OH+和C7H6OH+.我們認(rèn)為本工作為研究無(wú)機(jī)鹽和有機(jī)分子間相互作用的程度提供了新的方法和思路．在三元體系中β-環(huán)糊精與Cu(HMTA)2+產(chǎn)生的非共價(jià)相互作用促進(jìn)了Cu2+與HMTA的配位作用．此外，在電噴霧質(zhì)譜條件下發(fā)現(xiàn)了單核及雙核銅與β-環(huán)糊精的配合物：[β-CD·Cu]+與[Cu·β-CD·Cu]+.

3、r>　　 在空氣氣氛下燒結(jié)二水合氯化銅(CuCl2·2H2O)與β-環(huán)糊精(β-CD）混合物的過(guò)程中出現(xiàn)了令人驚訝的銅(Cu)的價(jià)態(tài)轉(zhuǎn)變，這樣的銅價(jià)態(tài)轉(zhuǎn)變可以通過(guò)改變混合物中CuCl2·2H2O和β-CD初始摩爾比(IMR)來(lái)調(diào)節(jié)．首先，隨著IMR值的降低，CuCl的含量逐漸的降低而CuO含量逐漸的增加，也就是說(shuō)所形成的CuCl與CuO的含量有一個(gè)很清晰的IMR依賴關(guān)系，然而這種從Cu(Ⅱ)到Cu(Ⅰ)到Cu(Ⅱ)的可控的價(jià)態(tài)轉(zhuǎn)變?cè)诘?/p>

4、氣中并沒(méi)有發(fā)生．其次，CuCl與CuO所形成的原位復(fù)合物產(chǎn)生了高度有序的自組裝且互相纏繞的納米線結(jié)構(gòu)，直徑為30到50nm.再次電子結(jié)構(gòu)分析對(duì)復(fù)合材料中的Cu-Cl和Cu-O鍵同時(shí)被自組裝增長(zhǎng)所削弱提供了直接的證據(jù)，最后，CuCl的光致發(fā)光性質(zhì)可以通過(guò)與CuO形成復(fù)合物來(lái)調(diào)控，此外，這種原位復(fù)合合成技術(shù)被用來(lái)改造CuO的磁學(xué)性質(zhì)，而且發(fā)現(xiàn)并解釋了CuO納米晶體的反常的形鐵磁行為，總之，這項(xiàng)工作不僅僅證明了一個(gè)靈活并且容易控制的Cu價(jià)態(tài)轉(zhuǎn)