新型含氟丙烯酸酯皮革防水防油劑的合成及應(yīng)用.pdf

1、1．以陰離子全氟壬氧基苯磺酸鈉(FBS)和非離子脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO-9)作復(fù)合乳化劑、過硫酸銨(APS)作引發(fā)劑，將全氟烷乙基丙烯酸酯(FA)與甲基丙烯酸十二醇醋(LMA)、丙烯酸羥乙酯（HEA）進行乳液共聚，合成了一種長碳鏈FA-co-LMA-co-HEA三元共聚(FLH)乳液。用紅外光譜(IR)、核磁共振氫譜(1H-NMR)對乳液主組分FLH的結(jié)構(gòu)進行了分析和表征，然后用透射電鏡(TEM)、納米粒度儀、Zeta電位儀、掃描電鏡

2、(SEM)等儀器研究了FLH乳液粒子的形態(tài)、粒徑分布、Zeta電位及其在山羊藍(lán)濕革表面的成膜形態(tài)。另外，在FLH乳液合成過程中，我們還考察研究了單體配比、乳液用量及乳液的pH值等因素對FLH的應(yīng)用性能的影響。結(jié)果表明：
　　 (1)FLH乳液是一種帶有藍(lán)色熒光的陰離子乳液，其離心穩(wěn)定性和耐低溫穩(wěn)定性良好，固含量為20.13％，乳膠粒呈較規(guī)則圓球狀，乳膠粒的表面相對光滑，平均粒徑為110.6nm，且Zeta電位為-37.53mV。

3、
　　 (2)SEM對FLH乳液整理后的山羊革縱斷面微觀形貌觀察結(jié)果可見，空白——未作處理的山羊革，其纖維束相對緊實、單根纖維表面清晰；而經(jīng)FLH處理后的山羊革纖維表面似有一層膜狀物質(zhì)存在，且纖維束松散、內(nèi)部纖維之間的間隙增大，說明FLH不僅成膜性良好，且有松散纖維束作用。
　　 (3)單體配比、乳液用量以及乳液的pH值對FLH的應(yīng)用性能有影響。當(dāng)FA與LMA、HEA的質(zhì)量比為80:16.5:3.5時，用乳液聚合所合成的

4、FLH乳液，當(dāng)其用量為6％且pH值為6.0時，可表現(xiàn)出理想的動、靜態(tài)防水防油效果。按AATCC標(biāo)準(zhǔn)對FLH處理后的山羊革測試可見，經(jīng)FLH處理后的山羊革，其防水等級可達(dá)到100分、防油等級達(dá)到5級，靜態(tài)接觸角達(dá)到139.6°，且山羊革2h的靜態(tài)吸水率只有20.11％，而動態(tài)防水性（以耐曲撓次數(shù)計）達(dá)到了17082次，表現(xiàn)出了非常優(yōu)異的防水防油效果。
　　 2．在陽/非離子表面活性劑作用下，將全氟烷基乙基丙烯酸酯(FA)與甲基丙烯

5、酸十二醇酯(LMA)、甲基丙烯酸二甲氨乙酯(DM)及丙烯酸羥丙酯(HPA)進行乳液共聚，制得了長碳鏈陽離子含氟丙烯酸酯(FLDH)四元共聚乳液，用IR和1H-NMR等儀器確認(rèn)了主組分的結(jié)構(gòu)，并研究了乳液的物化性能及其在山羊絨面革上的應(yīng)用性能。結(jié)果表明：
　　 (1)FLDH乳液是一種穩(wěn)定的、帶藍(lán)色熒光的陽離子乳液，其固含量為15.2％，乳膠粒粒徑為80～200nm，乳液的Zeta電位為+21.16mV。
　　 (2)乳液

6、用量、烘焙固化工藝對FLDH處理后的絨面革的應(yīng)用性能有影響。當(dāng)FLDH乳液用量為20g/100gH2O、噴涂量為10～13g/sf（平方英尺）時，噴涂后的山羊絨面革再經(jīng)120℃干燥5min、微波干燥1min、室溫掛晾48h，其表面靜態(tài)接觸角可達(dá)到145.2°，防水性達(dá)到100分、防油等級達(dá)到5級，且絨面革表面PFOA的殘留檢出量僅為1.93μg/g。表明，經(jīng)FLDH處理后的山羊絨面革，其應(yīng)用指標(biāo)不僅達(dá)到了歐盟標(biāo)準(zhǔn)，且主組分與革纖維結(jié)合牢

7、固，絨面革耐溶劑萃取性優(yōu)良。
　　 3．以(NH4)2S2O8作水溶性引發(fā)劑，以自乳化有機氟高分子表面活性劑F-SAa為乳化劑，將甲基丙烯酸十二氟庚酯(RAA)與甲基丙烯酸十八醇酯(SMA)、丙烯酸羥丙酯(HPA)進行了乳液共聚，制得了一種陰離子長碳鏈含氟丙烯酸酯FSH乳液。用紅外光譜(IR)對其主組分結(jié)構(gòu)進行了分析，用透射電鏡(TEM)、納米粒度儀對乳液粒子形態(tài)、粒徑分布進行了表征，并對影響整理效果的諸因素進行了研究。結(jié)果表明