多組分反應(yīng)的無溶劑合成研究.pdf

1、近年來，環(huán)境問題越來越成為國際社會關(guān)注的焦點。社會可持續(xù)發(fā)展要求在設(shè)計化學合成路線與生產(chǎn)工藝時考慮減少甚至消除有害物的使用與產(chǎn)生，所以綠色合成研究開始得到人們的重視。有機溶劑由于具有對有機物良好的溶解性，因而對于傳統(tǒng)的化學反應(yīng)來說是必不可少的。有機溶劑一般揮發(fā)性大，易燃易爆、毒性大，因而無論是排放還是回收都對環(huán)境有一定的污染。限制有機溶劑的使用或?qū)ふ倚碌沫h(huán)境友好的替代溶劑，以及采用無溶劑化反應(yīng)是減少污染，保護環(huán)境的重要措施之一。

2、　　 多組分反應(yīng)是指三種或三種以上的原料，用一鍋煮的方法得到目的產(chǎn)物的反應(yīng)，生成的產(chǎn)物中含有所有起始原料，能滿足理想有機合成的要求。多組分反應(yīng)是近年來化學及相關(guān)領(lǐng)域研究和應(yīng)用都非常廣泛的合成技術(shù)。
　　 本課題研究的主要內(nèi)容是：無溶劑條件下進行類ritter反應(yīng)、類mannich反應(yīng)等多組分反應(yīng)，考察催化劑用量、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間、投料比等各種因素對目標產(chǎn)物收率的影響，確定了適宜的反應(yīng)條件。
　　 本文的研究工作大體分

3、為四部分：
　　 (1)以硫酸氫鉀為催化劑，無溶劑存在下催化2-萘酚和乙酰胺分別與苯甲醛、對硝基苯甲醛、水楊醛、茴香醛、香蘭素五種芳香醛進行類ritter三組分反應(yīng)，一鍋法合成了系列1-乙酰胺烷基-2-萘酚。以1-乙酰胺基苯甲基-2-萘酚(AAN)的合成為模板反應(yīng)考察了催化劑用量、反應(yīng)溫度、原料配比及反應(yīng)時間等因素對產(chǎn)物收率的影響。結(jié)果表明，硫酸氫鉀催化合成AAN反應(yīng)的適宜條件為：n(2-萘酚)：n(苯甲醛)：n(乙酰胺)：n(

4、硫酸氫鉀)=1:1.2:1.2:0.05，90℃下反應(yīng)40min，AAN的收率達92.1％。硫酸氫鉀對其他四種反應(yīng)也有較理想的催化作用，目標產(chǎn)物收率為69.1％-94.0％。
　　 (2)在無催化劑和溶劑的情況下，以芳香醛、2-萘酚、2-氨基苯并噻唑三組分一鍋法合成了四種2-氨基苯并噻唑-芳甲基-2-萘酚，無溶劑無催化劑合成2-氨基苯并噻唑-苯甲基-2-萘酚的適宜反應(yīng)條件為：n(2-萘酚)：n(苯甲醛)：n(2-氨基苯并噻唑)=

5、1：1.1:1，80℃下反應(yīng)40min，收率達90.1％。
　　 (3)以芳香醛、芳香胺和亞磷酸二乙酯為原料，無溶劑無催化劑存在下一鍋法合成了O，O’二乙基-α-(取代苯胺基)-(取代苯基甲基)膦酸酯。以苯甲醛、苯胺與亞磷酸二乙酯的一鍋法反應(yīng)為模板反應(yīng)，篩選出適宜反應(yīng)條件為：n(苯甲醛)：n(苯胺)：n(亞磷酸二乙酯)=1:1:1.2，100℃下反應(yīng)2h，收率達57.7％。采用該合成方法與適宜反應(yīng)條件下合成系列化合物的收率為51