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1、針狀焦作為一種新型炭材料基于其優(yōu)良的綜合性能,被應(yīng)用于工業(yè)、國(guó)防、能源、環(huán)保等領(lǐng)域,同時(shí)也得到眾多研究工作者的青睞。目前,針狀焦主要作為電爐煉鋼用高功率電極和超高功率電極的骨架材料,而在鋰離子電池、超級(jí)電化學(xué)電容器方面的研究也在不斷深入。在最近的幾十年里,國(guó)內(nèi)逐步擁有了一定的產(chǎn)能,但各項(xiàng)指標(biāo)還難以滿足超高功率電極的需求。因此,深入研究各種外在因素在針狀焦形成過(guò)程中的作用,對(duì)提高針狀焦綜合性能有重要的指導(dǎo)意義和實(shí)用價(jià)值。
本
2、研究以溶劑法處理去除喹啉不溶物所得中溫煤瀝青為原料,在載磁反應(yīng)釜中制備針狀焦。通過(guò)改變升溫方式、升溫速率、延遲焦化溫度、聚合反應(yīng)壓力以及外加磁場(chǎng)作用階段和磁感應(yīng)強(qiáng)度,綜合考慮各影響因素在針狀焦制備過(guò)程中的作用。借助掃描電子顯微鏡(SEM)和偏光顯微鏡觀察針狀焦微觀形貌及光學(xué)各向異性組織;通過(guò)X射線衍射儀研究針狀焦微晶結(jié)構(gòu)參數(shù);以不同條件下制備針狀焦為原料加工成工作電極,以鉑電極和甘汞電極為輔助電極(CE)和參比電極(RE),通過(guò)循環(huán)伏安
3、法(CV)和電化學(xué)阻抗譜法(EIS)研究工作電極電容特性、可循環(huán)性以及界面穩(wěn)定性,得到以下結(jié)論:
(1)勻速升溫有利于針狀焦各向異性組織的形成,而且較低的升溫速率下制備的針狀焦微觀結(jié)構(gòu)更為規(guī)整,微晶顆粒尺寸也較大。
(2)延遲焦化溫度如若太高,不利于針狀焦片層結(jié)構(gòu)的生成,快速逸出的輕組分以氣泡淬滅的形式破壞中間相形態(tài),降低體系有序性。若溫度太低則易引起焦化不成熟,較為適宜的延遲焦化溫度為460℃。
4、 (3)壓力對(duì)有序結(jié)構(gòu)的形成有著不容忽視的作用,適當(dāng)?shù)膲毫瓤纱龠M(jìn)聚合反應(yīng)的進(jìn)行,又能為最終的氣流拉焦提供足夠的能量;壓力太高或太低均會(huì)影響體系粘度,對(duì)熱縮聚反應(yīng)產(chǎn)生不利影響。體系壓力保持O.4MPa時(shí),能夠獲得微觀結(jié)構(gòu)較好的針狀焦。
(4)磁場(chǎng)可以促進(jìn)鑲嵌組織轉(zhuǎn)化為微域結(jié)構(gòu)組織,有利于大面積光學(xué)各向異性組織的形成。在中間相形成階段為體系加磁,更有利于生成纖維狀紋理結(jié)構(gòu)。磁場(chǎng)對(duì)針狀焦微晶平面尺寸和垂直尺寸影響不一,它對(duì)炭
5、化體系主要有兩種作用形式:塞曼能級(jí)分裂效應(yīng)和磁導(dǎo)向效應(yīng)。前者通過(guò)在炭化前期作用于自由基,更有利于X-Y平面上芳香大分子的聚合,提高聚合度;后者則是在磁矩力作用下,提高體系有序性,降低層狀堆砌位阻,提高微晶Z軸向尺寸。
(5)制備過(guò)程中引入磁場(chǎng)對(duì)最終針狀焦電化學(xué)性能有較大的影響,磁場(chǎng)作用可以使電化學(xué)過(guò)程中電容降低,溶液電阻升高,但可逆性卻顯著改善;由于磁場(chǎng)作用使得針狀焦中活性基團(tuán)減少,因而電極表面穩(wěn)定性得以提升。
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