六苯基苯衍生物的合成,結構及其應用研究.pdf

1、六苯基苯衍生物是一類具有獨特三維結構的化合物。它可被認為是苯環(huán)的六個氫原子均被苯基所取代而成。由于外圍六個苯環(huán)的空間位阻效應,構成了所謂螺旋槳型的空間結構?；谄洫毺氐膭傂粤Ⅲw結構、良好的對稱性以及多苯環(huán)等特點,六苯基苯衍生物在晶體工程、有機微孔聚合物以及作為石墨烯類化合物的重要前驅體等領域都受到了極大的關注。本論文的主要研究內(nèi)容如下:
　　(1)以溴代四苯基環(huán)戊二烯酮和二苯乙炔為原料,采用Diels-Alder反應策略合成了一系

2、列溴代六苯基苯衍生物2-1至2-6,經(jīng)NMR和X-射線單晶衍射確認了其結構。固態(tài)組裝研究表明,C-Br---H、C-Br---π和C-Br---O等溴鍵在組裝過程中起著至關重要的作用。2-1、2-3和2-4由于晶體無序使得C-Br鍵比正常的鍵長1.900A短。2-1、2-3、2-4和2-6所形成的二維分子層幾乎成一個平面,層與層之間相互交錯,不能形成開放的孔道,每六個分子圍成一個空腔,固定一個溶劑分子。2-2所形成的二維分子層成波浪狀,

3、在c軸方向能夠組裝成兩種結構不同的孔道I和II。
　　(2)分別以六溴代六苯基苯和基于六苯基苯的三蝶烯為單體,在Ni(0)催化下通過Ullmann交叉偶聯(lián)反應,合成了兩種有機微孔聚合物HP和HTP,并通過FT-IR,13CCP/MASNMR,FE-SEM和TEM等手段確認了其結構。氣體吸附研究表明,HP和HTP都含有大量的微孔結構,BET比表面積分別為675.0和1151.2m2gJ,在氣壓為1.13bar,溫度為273K時,C0