已二酸生產(chǎn)過(guò)程中廢棄物的資源化利用研究.pdf

1、己二酸生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大量的笑氣(N2O)廢氣和X油廢液。目前通常采用催化分解的方式處理N2O尾氣，而X油則作為煤浮選劑或鍋爐燃料直接燒掉。該處理方式雖然解決了環(huán)境污染問(wèn)題，但卻浪費(fèi)了大量可回收利用資源。
　　本文首先利用N2O作氧化劑，進(jìn)行了環(huán)己烯液相無(wú)催化氧化制備環(huán)己酮的探索性研究，考察了反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、N2O初始?jí)毫?duì)環(huán)己烯轉(zhuǎn)化率和環(huán)己酮選擇性的影響。研究表明，環(huán)己烯的無(wú)催化N2O液相氧化反應(yīng)具有很高的環(huán)己酮選擇性，最高

2、選擇性超過(guò)95％，但環(huán)己烯的反應(yīng)速率很慢，在250℃下反應(yīng)12h，環(huán)己烯的轉(zhuǎn)化率僅不到20％。而進(jìn)一步反應(yīng)機(jī)理和催化劑研究結(jié)果表明，環(huán)己烯的N2O液相氧化過(guò)程是非自由基反應(yīng)機(jī)理，且常規(guī)的過(guò)渡金屬催化劑對(duì)該反應(yīng)沒(méi)有催化作用。
　　另一方面，本文對(duì)X油的資源化回收利用方法進(jìn)行了系統(tǒng)的考察，其主要思路是將X油中的環(huán)己酮多聚體進(jìn)行解聚，回收高附加值的低分子有機(jī)組分。本文探索了空氣液相氧化、硝酸氧化、水解、醇解、高溫水蒸汽熱解、加氫熱解等方

3、法。結(jié)果表明，X油空氣液相氧化和硝酸氧化后主要產(chǎn)物為己二酸，但收率不到10％;水解、醇解、高溫水蒸汽熱解和加氫熱解后主要產(chǎn)物為環(huán)己烯、環(huán)己醇和環(huán)己酮單體，四種方法的最高單體收率分別為22％、19.5％、15％、15％。在此基礎(chǔ)上，本文還系統(tǒng)考察了氫氧化鈉、濃硫酸、十二烷基苯磺酸等催化劑對(duì)水解反應(yīng)的催化效果，結(jié)果表明，X油水解主要產(chǎn)物主要是由于二環(huán)己基醚和環(huán)己烯基環(huán)己酮水解生成，含有磺酸基的酸性催化劑催化效果比堿性催化劑催化效果好，十二烷