紡織品中致癌芳香胺的快篩系列方法研究.pdf

1、本文圍繞紡織品中致癌芳香胺的快速檢測(cè)，從常規(guī)儀器方法和快速檢測(cè)方法兩方面進(jìn)行探究，重點(diǎn)解決了常規(guī)檢測(cè)方法復(fù)檢次數(shù)高和異構(gòu)體存在帶來(lái)的假陽(yáng)性問題，建立了紡織品中游離態(tài)致癌芳香胺的檢測(cè)方法，并提出了一套顯色法測(cè)定紡織品中致癌芳香胺的快篩方法。主要結(jié)論如下:
　　針對(duì)目前紡織品中禁用偶氮染料檢出率低而苯胺檢出率較高，常規(guī)的先采用GB/T17952檢測(cè)并篩查4-氨基偶氮苯后采用GB/T23344確證的檢測(cè)模式，樣品復(fù)檢率高的現(xiàn)狀，提出了先

2、采用GB/T23344同時(shí)篩查23種禁用芳香胺，再用GB/T17952進(jìn)行準(zhǔn)確定性定量的檢測(cè)模式。對(duì)37個(gè)偶氮染料陽(yáng)性樣品進(jìn)行了兩種相反檢測(cè)模式的實(shí)驗(yàn)對(duì)比，結(jié)果表明，采用本文提出的檢測(cè)方法未出現(xiàn)漏檢，檢出結(jié)果是常規(guī)檢測(cè)模式的3.8-126.9％。對(duì)比常規(guī)篩查模式，該方法可以節(jié)省6-14％的重復(fù)檢測(cè)次數(shù)，有效縮短檢測(cè)時(shí)間，節(jié)省檢測(cè)費(fèi)用。
　　針對(duì)目前紡織品中禁用偶氮染料檢測(cè)中的假陽(yáng)性問題，本文建立了一套應(yīng)用超高效液相色譜-線性離子阱

3、/靜電場(chǎng)軌道阱高分辨質(zhì)譜(UPLC-LTQ/Orbitrap)同時(shí)篩選24種禁用芳香胺及其常見的14種異構(gòu)體的方法。樣品經(jīng)連二亞硫酸鈉還原，叔丁基甲醚提取后，以水/甲醇(v/v,9/1)稀釋定容，用ZORBAXSB-C18(2.1 mm×150 mm，5μm)色譜柱分離，以0.1％甲酸和甲醇為流動(dòng)相，電噴霧正離子（ESI+)模式電離。以準(zhǔn)分子離子峰的精確質(zhì)量數(shù)和保留時(shí)間定性，以提取的色譜圖峰面積定量。38種芳香胺的線性相關(guān)系數(shù)大于0.9

4、9，方法檢出限為0.5-5μg/kg。該方法可一次同時(shí)實(shí)現(xiàn)24種禁用芳香胺及其常見的14種異構(gòu)體的準(zhǔn)確定性定量，大大縮短檢測(cè)周期，實(shí)際樣品檢測(cè)也進(jìn)一步驗(yàn)證了其靈敏性和準(zhǔn)確性。
　　目前，游離態(tài)致癌芳香胺的檢測(cè)方法尚為空白，本文建立了超高效液相色譜-線性離子阱/靜電場(chǎng)軌道阱高分辨質(zhì)譜(UPLC-LTQ/Orbitrap)同時(shí)測(cè)定紡織品中24種游離態(tài)致癌芳香胺的方法。樣品經(jīng)二氯甲烷超聲提取并稀釋后，用ZORBAX SB-C18(2.1

5、 mm×150 mm，5μm)色譜柱分離，以0.1％甲酸-水溶液和甲醇為流動(dòng)相，電噴霧正離子(ESI+)模式電離，以準(zhǔn)分子離子峰的精確質(zhì)量數(shù)和保留時(shí)間定性，以提取的色譜圖峰面積定量。在0.5-500μg/L濃度范圍內(nèi)，24種芳香胺的線性相關(guān)系數(shù)大于0.99，樣品加標(biāo)回收率為87.8-105.6％，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.6-3.4％。方法檢出限為0.5-1μg/kg。應(yīng)用本方法檢測(cè)山東地區(qū)進(jìn)出口含氨綸紡織品樣品14個(gè)，5個(gè)樣品中檢測(cè)含游離態(tài)芳

6、香胺4，4'-二氨基二苯甲烷，含量范圍為0.21-25.6 mg/kg。
　　通過對(duì)比強(qiáng)堿、強(qiáng)酸、弱堿和弱酸4種還原體系對(duì)紡織品中禁用偶氮染料的還原效果，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，采用強(qiáng)堿體系（1 mol/L NaOH溶液+200 mg/mLNa2S2O4溶液），煮沸10 min，能快速還原紡織品中的偶氮染料。與現(xiàn)行檢測(cè)方法相比，該還原體系還原效果強(qiáng)，還原時(shí)間短，為日常紡織品中禁用偶氮染料的快速篩查提供了借鑒。
　　依據(jù)醛與伯胺的反應(yīng)原理，