基于兩種噻二唑化合物修飾電極的電化學(xué)傳感器研究.pdf

1、本文分別采用自組裝法、電聚合法制備了兩種噻二唑化合物修飾的三種電極，研究和優(yōu)化了修飾電極的制備方法，表征了它們的電化學(xué)性質(zhì)?；谌N修飾電極分別對(duì)4-甲基咪唑(4-MEI)、達(dá)卡巴嗪、葡萄糖和膽固醇的電化學(xué)響應(yīng)，建立了測(cè)定可口可樂、百事可樂中的4-MEI和達(dá)卡巴嗪注射液中達(dá)卡巴嗪含量的電化學(xué)阻抗分析法，發(fā)展了檢測(cè)飲料中葡萄糖和牛奶中膽固醇含量的電化學(xué)發(fā)光分析法。
　　本文主要完成了以下四個(gè)方面的研究:
　　1.以2，5-二巰

2、基-1，3，4-噻二唑(DMcT)、乙酰丙酮和MnCl2為原料，采用簡(jiǎn)單的水溶液反應(yīng)合成了水溶性化合物MnHL2(H2O)2，通過該化合物中巰基與金電極進(jìn)行自組裝反應(yīng)構(gòu)建4-MEI電化學(xué)阻抗傳感器。利用單晶衍射、可見吸收光譜、循環(huán)伏安、交流阻抗和掃描電鏡的方法考查和表征了水溶性化合物和傳感器電極的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，探討了傳感器的構(gòu)建機(jī)理。在優(yōu)化的實(shí)驗(yàn)條件下，當(dāng)4-MEI濃度在5.00×10-5～2.00×10-3μg/L時(shí)，電化學(xué)阻抗譜(EI

3、S)的電荷轉(zhuǎn)移阻抗(Rct)與4-MEI的濃度呈線性響應(yīng)，相關(guān)系數(shù)R2=0.9992，檢出限為8.00×10-6μg/L。利用該傳感器測(cè)定可口可樂和百事可樂樣品中含4-MEI的平均值分別為120.5和133.7μg/L，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)小于1.98％，回收率為93.2％～95.2％。
　　2.以2-氨基-5-疏基-1，3，4-噻二唑(AMT)、多聚甲醛、濃鹽酸和亞磷酸為原料，90℃下回流12h合成了化合物AMT-P，該化合物

4、與錳離子配位得到配合物AMT-P-M(H2O)2，并將其自組裝在金電極表面上，制備了一種新型的達(dá)卡巴嗪電化學(xué)阻抗傳感器。利用該傳感器對(duì)咪唑類化合物的選擇性響應(yīng)，實(shí)現(xiàn)了對(duì)兩種抗癌藥物達(dá)卡巴嗪注射液中有效成分達(dá)卡巴嗪的測(cè)定。在優(yōu)化的實(shí)驗(yàn)條件下，傳感器的Rct與4.00×10-5～7.00×10-4g/mL范圍內(nèi)的達(dá)卡巴嗪濃度呈線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)為0.9994，檢出限為8.00×10-6g/mL，對(duì)實(shí)際樣品測(cè)定的RSD小于2.21（n=5），

5、回收率為98.1％～105％。
　　3.通過4-咪唑甲醛將葡萄糖氧化酶鍵合在MnHL2(H2O)2修飾的金電極表面上作為傳感器的工作電極，通過魯米諾與酶促反應(yīng)產(chǎn)物H2O2的電化學(xué)發(fā)光建立了一種新的葡萄糖分析法。在優(yōu)化的實(shí)驗(yàn)條件下，電化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度與0.20～5.00μmol/mL的葡萄糖濃度呈線性響應(yīng)，相關(guān)系數(shù)0.9991，檢出限為0.005μmol/mL。對(duì)兩種飲料中葡萄糖測(cè)定的RSD小于2.90％，回收率為97.6％～105.2

6、％。
　　4.以AMT、氯金酸、硼氫化鈉為原料，制備了具有核殼納米結(jié)構(gòu)（AMT-AuNPs）的修飾電極，通過戊二醛將膽固醇氧化酶鍵合到電極表面，構(gòu)建了新型的膽固醇電化學(xué)發(fā)光傳感器。利用循環(huán)伏安、交濾阻抗和掃描電鏡的方法考查和表征了修飾電極的表面形態(tài)和性質(zhì)，探討了傳感器的構(gòu)建和對(duì)膽固醇的電化學(xué)發(fā)光響應(yīng)機(jī)理。經(jīng)過對(duì)實(shí)驗(yàn)條件的優(yōu)化，在pH=8.0的硼砂溶液中，當(dāng)膽固醇濃度在0.05～12.0μg/mL范圍時(shí)，電化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度與膽固醇濃度呈